Карбений-оксониевый ион

Стадии, определяющей скорость реакции, предшествует быстро протекающая реакция протонирования, в которой образующийся вначале оксониевый ион I распадается мономолекулярно на ион карбения И и бедную энергией молекулу воды. На молекулярность реакций элиминирования уходящая группа оказывает точно такое же влияние, как и при реакциях нуклеофильного замещения (разд Г,2.2.3). [c.295]

Стабилизации карбений-оксониевого иона с образованием эфира енола, которая подобная стабилизации при образовании енаминов [схема (Г.7.10)], в данном случае не наблюдается, так как спирт — слишком слабое основание и поэтому не может вызывать отщепление протона от -углеродного атома карбонильного соединения [c.63]

Схемы (Г.7.33) и (Г.7.34) не дают точного представления о механизме превращения промежуточного продукта II в конечный III. Для заместителей с -большой основностью (Х= ЫН2, ОН, ОН) и в этом случае [в соответствии оо схемой (Г.7.8)] сначала. происходит протонярование соединения II, а затем отщепление НХ с образованием карбений-оксониевого иона [c.73]

В данном случае не наблюдается стабилизация карбений-оксониевого иона с образованием эфира енола, подобная стабилизации при образовании енаминов схема (Г.7.11)], так как спирт — слишком слабое основание и поэтому не может вызвать отщепление протона от р-углеродного атома карбонильного соединения. Эфиры енолов могут быть получены отщеплением спиртов от ацеталей в кислой среде (см. табл. 60) или присоединением спиртов к ацетилену (см. табл. 76). [c.75]

Схемы (Г.7.29) и (Г.7.30) не дают точного представления о механизме превращения промежуточного продукта II в конечный III. Для заместителей с большой основностью (X=NH2, он, OR) здесь в соответствии со схемой (Г,7.7) сначала происходит протонирование II с последующим отщеплением НХ и образованием карбений-оксониевого иона [c.82]

Механизм реакции сольволиза хлорметилметилового эфира подвергался детальному исследованию, в результате чего были получены данные о наличии механизма Sivl-типа [245], несмотря на тот факт, что энтропия активации здесь ниже, чем наблюдаемая обычно для мономолекулярных процессов. Это отличие может быть отнесено на счет возникновения двойной связи, в результате чего происходит ограничение вращения в переходном состоянии сольволиза галогенэфира за счет резонанса (37) между карбение-вон и оксониевой формами. [c.348]

Синглетные карбены представляют собой производные с дефицитом электронов, которые могут взаимодействовать с основным атомом кислорода в простых эфирах с образованием оксониевых илидов, особенно в тех случаях, когда карбен несет группы, оттягивающие электроны [уравнение (27)]. Постулировано образование илидов оксония как интермедиатов в реакциях взаимодействия эфиров с карбеиами [69]. Основным типом реакции синглетного [c.314]

Колли и Тайкл [13], открывшие образование солей оксония у производных у-пирона, считали их соединениями с четырехвалентным кислородом. Однако четвертая валентность в противоположность трем другим является ионной связью (см. [14]). Ониевые соединения образуются путем присоединения Н или R к неподеленной электронной паре центрального атома, поэтому возможны аммониевые, фосфониевые, оксониевые и сульфониевые соединения. Образование катионного углерода при ионизации типа R—X->R +X не имеет к этому никакого отношения. Поэтому название карбоний неправильно и должно быть заменено на карбений .Соответственно анионы называются карбениат-анионы , карбанионы или карбениат-ионы [15, 16]. [c.183]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология