Механизмы реакций сольволиза

МЕХАНИЗМЫ РЕАКЦИИ СОЛЬВОЛИЗА [c.330]

Установление механизма реакций сольволиза является достаточно трудной задачей. Основная проблема заключается в том, что в этих реакциях невозможно сделать вывод о молекулярности процесса на основании вида кинетического уравнения, так как [c.330]

Понимание механизма реакций сольволиза позволило объяснить роль анхимерного содействия в реакциях нуклеофильного замещения и его влияние на скорость и стереохимию процесса, что в течение долгого времени было предметом дискуссии. [c.333]

Этот критерий широко применяется для выяснения механизма реакций сольволиза. При реакциях оптически активного а-фенилэтилхлорида в условиях, типичных для реакций 5к2, т. е. при действии весьма реакционноспособных метилата или этилата натрия, действительно наблюдается кинетика второго порядка и четко выраженное обращение конфигурации (как и следовало ожидать) [c.88]

Амидные группы при определенном расположении могут также заметно изменять механизм реакций сольволиза. Было показано, что гидролиз амида янтарной кислоты, протекающий с неожиданно высокой скоростью, включает промежуточную стадию образования имида [69]. Эта реакция, каталитически ускоряемая гидроксильными ионами, вероятно, протекает по уравнению [1-31] [c.35]

Реакции сольволиза смешанных ангидридов нитроновых и карбоновых кислот протекают, по-видимому, по нескольким механизмам. Большинство из этих реакций можно объяснить простым расщеплением ангидрида на нитроновую и карбоновую кислоты или их производные (эфиры, соли). Мои но предложить и другие механизмы реакций сольволиза. Нанример, при катализируемом кислотами гидролизе ангидрида пропан-2-нитроновой кислоты образующаяся па промежуточной стадии пропап-2-нитроновая кислота [уравнение (42)] в результате гидролиза по Нефу дает ацетон и закись азота. Одиако в общем случае не удается выделить нитроалканы, образования которых следовало бы ожидать, если реакция протекает по указанной схеме. Такая же картина наблюдается и при катализируемом кислотами гидролизе нитроновых эфиров в продукты реакции Нефа [уравнение (42)]. Очевидно, подобно эфирному варианту реакции Нефа (разд. IV,В,1), возможен и ангидридный вариант реакции [c.357]

Объективно трудно доказать или опровергнуть Sn2(промежуточный) или ион-ларный механизм реакций сольволиза типа Sn2. Ола и др. [669] считают, что активированный комплекс, отвечающий механизму Sn2 (промежуточный) правильнее всего описывать как трехвалентный карбокатион, сольватированный, с одной стороны, отрицательно заряженным нуклеофилом, а с другой—уходящей группой . Согласно же мнению Тидуэлла и др. [667], в таком объяснении недооценивается ковалентный характер взаимодействия растворителя с карбокатионом и функционально система становится подобной ионной паре [667]. [c.350]

Механизм реакции сольволиза хлорметилметилового эфира подвергался детальному исследованию, в результате чего были получены данные о наличии механизма Sivl-типа [245], несмотря на тот факт, что энтропия активации здесь ниже, чем наблюдаемая обычно для мономолекулярных процессов. Это отличие может быть отнесено на счет возникновения двойной связи, в результате чего происходит ограничение вращения в переходном состоянии сольволиза галогенэфира за счет резонанса (37) между карбение-вон и оксониевой формами. [c.348]

Наличие анхи, ерного содействия арильными за.местителями, 10/ьег быть установлено при помощи изучения стереохимии про-иссса. а также влияния раствори геля. Более подробно этот вопрос б дет расс ютр ен в гл. XII ири обсуждении механизмов реакций сольволиза. [c.296]

При обсуждении механизмов реакций сольволиза мы отмечали, что стабилизация образующегося карбкатиона возможна за счет анхимерного содействия при участии арильных заместите лей, находящихся у соседнего а го.ма углерода. Аналогичное влияние арильные заместители могут оказывать и в сольволи.зе зиннльны.х систем, однако здесь возможность проявления анхимерного содействия. зависит от стереохимии исхолного соединения. Об это . свидетельствуют значения реакционных параметров в реакциях сольволиза с.тедующн.х соединений [44, 1977. т. 99. 2602] [c.467]

Пр постоянстве механизма реакции сольволиза дипольные моменты исходного реагента и его активированного сосюя-Еия должны быть величинами постоянными. [c.881]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология