Ацеталь отщепление спиртов

Следует также заметить, что уксусная кислота, образующаяся в процессе реакции, естественно, катализирует отщепление спирта от ацеталя. В мягких условиях ацетали I могут быть выделены даже в присутствии уксусного ангидрида [c.93]

Ацеталь — продукт взаимодействия альдегида с двумя молекулами спирта с отщеплением одной молекулы воды. [c.371]

Эфиры енолов могут быть получены отщеплением спиртов от ацеталей в кислой среде (см. табл. 52) или присоединением спиртов к ацетиленам (см. табл. 64). [c.63]

Получается ли виниловый эфир (IX) из ацеталей (VHI) путем отщепления спирта или же он образуется непосредственно из карбонильного соединения (VI) и ортоэфира, в любом случае в условиях кислотного катализа общим должен быть промежуточный оксониевый катион (VII). Будучи продуктами конкурирующих реакций, ацетали и виниловые эфиры, как правило, сопутствуют друг другу, хотя один из них в зависимости от условий и строения карбонильного компонента может получаться в количествах, значительно преобладающих над другим. [c.64]

На схеме Джонса также отражены два существенно важных момента, о которых уже упоминалось выше. Во-первых, активирующее действие уксусного ангидрида проявляется лишь на стадии образования ацеталя I. Во-вторых, в следующей стадии при отщеплении спирта от ацеталя уксусный ангидрид служит только для связывания отщепляющего спирта, смещая таким образом реакцию вправо. Эти предположения подтверждаются тем, что малоактивное метиленовое соединение — диэтилмалонат в отсутствие уксусного ангидрида не реагирует с ортоэфирами [1], но взаимодействует с диэтоксиметилацетатом с образованием лишь ацеталя формилмалоната [7], а этоксиметиленмалонат получается только при нагревании в избытке уксусного ангидрида [8] [c.93]

Удобным источником получения ацеталей кетенов являются ортоэфиры, содержащие в -положении активирующую группировку, такую как фенил [13] или цианогруппа 14]. В этом случае отщепление спирта может происходить как при 220—230°, так и в условиях кислотного катализа, причем, в присутствии кислот. реакция носит обратимый характер [c.170]

В некоторых случаях для отщепления спирта при синтезе ацеталей кетенов использовали катализ сильными основаниями [15]. Не исключено, что реакция протекает через шестичленное переходное состояние [c.171]

Самый простой метод получения этоксиацетилена — соединения, которое чаще всего используется в синтезах, — состоите действии амида натрия на хлорацеталь [36]. С другой сторонц вызывает также интерес дегидрогалогенирование смеси цис- и гралс-этил-р-хлорвинилового эфиров с преобладанием цис-фо -мы, образующейся в результате отщепления спирта от хлораце-таля [165, 169]. Хлорацеталь — продукт, имеющийся в продаже, который легко получить в лаборатории хлорированием смеси паральдегида и спирта. Подробную методику получения хлор-ацеталя можно найти в работе [169] (см. также [165]). [c.119]

Эфир енола может быть получен отщеплением спирта от ацеталей в кислой среде (см. стр. 218) или присоединением спирта к ацетиленам (см. стр. 260). [c.379]

Механизм замыкания колец такой же, как и в предыдущем случае. Галоидэфир (I) при отщеплении спирта дает основание Шиффа (II), с которым реагирует выделившаяся молекула спирта. Ацеталь (III) при окислении образует2-(диалкоксиметил)бенз-имидазол (VI). [c.147]

В данном случае не наблюдается стабилизация карбений-оксониевого иона с образованием эфира енола, подобная стабилизации при образовании енаминов схема (Г.7.11)], так как спирт — слишком слабое основание и поэтому не может вызвать отщепление протона от р-углеродного атома карбонильного соединения. Эфиры енолов могут быть получены отщеплением спиртов от ацеталей в кислой среде (см. табл. 60) или присоединением спиртов к ацетилену (см. табл. 76). [c.75]

Для проведения этой реакции требуется как относительно высокая С—Н-кислотность метиленового компонента, так и безводная слабокислая среда. (Почему Сравните реакции ортоэфиров и ацеталей.) Реакция начинается с отщепления спирта от ортоэфира после его протонирования. [c.182]

Ортоэфпрный метод пригоден и для получения ацеталей циклоалифатических кетонов [302, 303, 346]. В случае циклопропилме-тилкетона ацетализация ортоэфиром в присутствии га-толуолсуль-фокислоты [346] сопровождается частичным отщеплением спирта [c.68]

Гидролиз ненасыщенных Р-алкоксиацеталей приобрел огромное значение в синтезе полиеновых альдегидов. Предложено несколько методов гидролиза ненасыщенных -алкоксиацеталей с одновременным отщеплением спирта. Обычно ацеталь кипятят в водном диоксане в присутствии фосфорной кислоты, медленно отгоняя азеотроп спирта с водою и диоксапом [ 134] [c.152]

Ацетали могут конденсироваться по метиленовой нлп метпльной группе карбонильных соединений. Особенно легко вступают в реакцию соединения с активированной присутствием электроноакцепторного заместителя ацетильной группой. Так, ацеталь пропаргилового альдегида реагирует с ацетоном в присутствии эфирата трехфтористого бора с отщеплением спирта и образованием [c.189]

Отщепление спирта от ацеталей можно проводить в отсутствие катализаторов, и были даже разработаны технические способы синтеза виниловых эфиров нагреванием ацеталей при атмосферном [689] или, в случае низкокинящих ацеталей, при повышенном давлении [696]. Однако значительно чаще отщепление спирта ведут в присутствии катализаторов. [c.217]

Отщепление спирта от ацеталей р-алкоксикетонов также проходит с элиминированием р-алкоксигруппы и образованием 2-ал-коксидиенов [724, 727] [c.218]

Отщепление спирта наблюдается в случае прототропной изомеризации ацеталей а, -ацетиленовых альдегидов с помощью трет-бу-тилата калия в диметилсульфоксиде [786] [c.221]

Обратимая гидратация карбонильных соединений происходит по механизмам и общекислотного, и общеосновного катализа [2]. Вероятно, оба эти пути включают согласованный механизм или механизм одного столкновения , как это обсуждалось в гл. 3, так что нет необходимости в энергетически неблагоприятном образовании свободного оксониевого иона или промен уточ-ного продукта, содержащего анионный кислород. При присоединении и отщеплении спиртов и других подобных соединений также происходит общий кислотно-основной катализ, и, вероятно, эти процессы идут по таким же механизмам, как и гидратация [34, 351. При кислотно катализируемом гидролизе ацеталей отсутствует непосредственная реакция с водой и обнаруживается лишь незначительный или исчезающе малый общий кислотный катализ схема (23) [36, 37] [c.371]

Этот ацеталь разлагается при перегонке на альдоль и ацетальдегид. Е случае получения самого альдоля и затем бутандиола-Г,3 необхс димо очень точно нейтрализовать реакционную массу, чтобы во время перегонки не происходило дальнейшей конденсации или отщепления воды под действием кислот. Для синтеза кротонового альдегида и далее н-бутилового спирта, наоборот, подкисляют реакционную массу уксусной или фосфорной кислотой тогда при перегонке не только разлагается ацеталь, но и происходит дегидратация альдоля в кротоновый альдегид. После отгонки ацетальдегида кротоновый альдегид перегоняют в виде азеотропной смеси с 10% воды. Выход альдегида достигает 90%. [c.577]

За первоначальным образованием полуацеталя следуют протонирование атома кислорода гидроксильной группы и отщепление воды с образованием оксониевого иона. Этот катион реагирует со следующей молекулой спирта, давая продукт, который превращается в ацеталь за счет потери протона. Следует отметить, что все стадии процесса обратимы и что обратная реакция также катализируется кислотой. В случае альдегидов равновесие сдвинуто в сторону образования ацеталей в отличие от аналогичной реакции кетонов, которые могут быть превращены в свои ацетали только путем удаления воды, образующейся во время реакции. Этим достигается смещение равновесия в желаемом направлении. Для этой цели обычно используется ортому-равьиный эфир (разд. 4,2.1), который связывает воду в результате необратимой реакции, катализируемой кислотой н+ [c.134]

Принщип элиминирования спиртов из простых эфиров аналп-гичеи принципу отщепления воды из спиртов. Как правило, зтог метод не обладает по сравнению с дегидратацией никакими преимуществами. Одиако из ацеталей можно получить таким образом простые эфиры енолов [c.310]

Реакция. Катализируемое кислотой превращение альдегида (или кетона) в ацеталь (кеталь) взаимодействием со спиртом и эквимольным (+ 10%) количеством ортоэфира. Этот метод находит щирокое применение. Нуклеофильное присоединение спирта но карбонильной группе с образованием полуацеталя сопровождается отщеплением воды в присутствии кислоты с образованием иона карбоксония, к которому присоединяются две молекулы спирта. Эта реакция является равновесной вода, образующаяся в ходе реакции, связывается ортоэфиром. При использовании ионообменной смолы и перемешивании магнитной мешалкой смола размалывается и проходит через фильтр. В таких случаях смесь фильтруют на колонке с силикагелем (размер зерен >0,2 мм, толщина слоя 4 см), промывая колонку эфиром, смесью эфир-метиловый спирт или хлороформ-метанол (предварительно определяют Rj). [c.257]

Если все гидроксильные группы в молекуле мер каптал я защищены, реакция отщепления тиоацетальных групп действием сулемы или брома в водной среде приводит к образованию соединений со свободной карбонильной группой — так называемых а гь-форм сахаров. Если эта реакция проводится в абсолютном спирте, то вместо а гь-формы образуется ее ацеталь Этот путь является единственным методом получения ацеталей с ь-форм сахаров [c.123]

Другие циклические кетоны а также некоторые альдегиды и кетоны жирного ряда ведут себя таким же образом Впрочем, не исключена возможность toi o, что образование энол-ацетатов из альдегидов не является следствием энолизации, а основано на отщеплении молекулы уксусной кислоты от образующегося в качестве промежуточного продукта диацетата. Некоторое подтверждение этой точки зрения можно найти в работах Клайзена который нашел, что при взаимодействии ацеталей с хлористым ацетилом и пиридином или же с хинолинои и фосфорным ангидридом происходит отщепление элементов спирта с образованием простых эфиров энольной формы альдегида или кетона. [c.211]

Каталитическое отщепление молекулы спиртов молекулы воды из ацеталей [c.26]

В результате протонирования частичный положительный заряд на атоме углерода карбонильной группы возрастает, и он легче взаимодействует с таким слабым нуклеофилом, как спирт. После присоединения спирта происходит отщепление протона (возврат катализатора) от оксониевого иона и образование полуацеталя. Превращение полуацеталя в ацеталь протекает только в условиях кислотного катализа и представляет собой нуклеофильное замещение. Молекула полуацеталя протонируется по гидроксильной группе, при этом возникает стабильная уходящая частица — молекула воды, после отщепления которой образуется карбокатион, стабилизированный при участии неподеленной пары соседнего атома кислорода. Карбокатион присоединяет нуклеофил (вторую молекулу спирта), затем отщепляется протон и образуется конечный продукт. [c.239]

Таким же образом, как оксиаминосоединення, могут реагировать дальше и полуацетали. При этом за счет отщепления воды образуется кислота Льюиса П1 (6.15), совершенно аналогичная катиону в реакции Манниха. Следующая молекула спирта, выступая в качестве основного компонента, при взаимодействии с кислотой Льюиса III дает ацеталь [c.252]

И ход реакции, очевидно, включает восстановление промежуточного алкоксикарбениевого иона, образующегося при катализируемом кислотой отщеплении воды или спирта соответственно от полуацеталя или ацеталя. Поскольку простейшие эфиры, которые можно синтезировать данным методом, обычно легко получаются другими, более простыми или дешевыми способами, этот [c.327]

Вначале [23] выделяется молекула H l и образуется галоид-эфир (1). Как известно из работ Баганца [15, 23, 24], группировка —NH—СН—OR неустойчива и стабилизуется отщеплением молекулы спирта. Галоидэфир (I) при действии спирта (растворитель) переходит в ацеталь (II), который при отщеплении молекулы спирта переходит в основание Шиффа (П1). Последнее (если в качестве растворителя был взят этиловый спирт) окисляется кислородом воздуха с образованием 2-(алкоксиэтоксиметил)бенз-имидазола (IV). [c.146]

Смотреть страницы где упоминается термин Ацеталь отщепление спиртов: [c.206] [c.334] [c.195] [c.196] [c.196] [c.77] [c.162] [c.185] [c.211] [c.245] [c.347] [c.124] [c.338] [c.9] [c.16] [c.225] [c.257] [c.509] [c.585] [c.265]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология