Нафталин, анион-радикал ионные пары с натрием

Если использовать два катиона М+ и М+ одновременно, то при медленном обмене будут наблюдаться отдельные спектры от ионных пар с каждым из катионов. Как мы подчеркивали ранее, следует с большой осторожностью подходить к интерпретации таких спектров, чтобы не спутать ионные пары, содержащие различные катионы, с ионными парами различного типа с одним и тем же катионом. По мере увеличения частоты обмена все линии будут уширяться, пока не получатся синглетные линии, похожие на спектр свободных анионов А с несколько смещенными значениями g -фактора и константы сверхтонкого расщепления. Медленный обмен наблюдался в работе Адамса и Атертона [96], которые добавили тетрафенилборат натрия к паре ji-динитробензол—цезий в диметоксиэтане и получили наложенные друг на друга спектры ионных пар анион-радикала динитробензола с натрием и цезием. Существенно, что при этом не наблюдались спектры смешанных тройников с натрием и цезием (разд. 2.4). Быстрый обмен наблюдали Уорд и Вайсман [97] при добавлении иодида калия к системе натрий—нафталин в диметоксиэтане. [c.257]

ЭПР-спектроскопия может быть использована для исследования ионных пар, если один из ионов является парамагнитным, а другой содержит атом, ядро которого имеет спин, отличный от нуля. Эти признаки не обусловливают специфические свойства у данной ионной пары, и закономерности ее поведения в различных средах, отражающиеся в спектре ЭПР, можно вполне корректно распространить на ионные пары иной природы. Наиболее подробно изучены спектры ЭПР ионных пар, состоящих из иона щелочного металла и ион-радикала ароматического углеводорода. Такие системы весьма распространены как инициаторы ионной полимеризации. Например, анион-радикал нафталина (нафталинид-анион), имеющий неспаренный электрон, дает весьма насыщенный спектр ЭПР, состоящий из 25 линий сверхтонкой структуры. Наличие этого спектра обусловлено взаимодействием неспаренного электрона с четырьмя а-протонами и четырьмя р-протонами нафталинового ядра. При ассоциации нафталинид-аниона с катионом натрия происходит резкое изменение спектра каждая из 25 линий сверхтонкой структуры расщепляется еще на 4 линии, так как неспаренный электрон теперь может взаимодействовать с натрием, ядро которого имеет спин [51]. Значение новой константы сверхтонкого взаимодействия может служить мерой вероятности [c.387]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология