Радикал-ионы

Анион-радикал является частицей, которая имеет отрицательный заряд и неспаренный электрон, он образуется в результате присоединения электрона к молекуле. В таком присоединении принимают участие разрыхляющие орбитали молекулы, и для образования анион-радикала необходимо, чтобы энергия разрыхляющей орбитали была меньше потенциала ионизации образующегося ион-радикала. Ион-радикалы получаются в апротонных растворителях путем восстановлений молекул щелочными металлами, например [c.144]

Простейшая кислота, т. е. атом водорода в водном растворе, реагирует с ионом гидроксила по схеме H-t-OH =e aq, где e-aq — гидратированный электрон. Из термодинамических данных следует, что изменение стандартного изобарно-изотермического потенциала А6 ° этой реакции отрицательно (AG° равно приблизительно —0,25 эВ) и порядок константы равновесия составляет 10 моль -л-с-. Для получения электронов в жидких средах рекомендуется применять фотоионизацию воды, ведущую к образованию гидроксо-радикала, иона водорода и электрона, связанных с молекулами воды [c.146]

Химический процесс, в результате которого атом или группа атомов в частице (молекула, радикал, ион) заменяются другим атомом или группой. [c.70]

Частицы Атом (молекула) Радикал Ион Иои-радикал [c.8]

Изложенный подход оказьшается правомочным не только для параллельных реакций, но и для параллельных стадий в сложных реакциях, когда по этим параллельным стадиям реагирует короткоживущая частица Р (свободный радикал, ион карбония и др.) [c.209]

В зависимости от того, что переносится с одного реагента на другой, их можно разделить на а) гомолитические (с образованием или участием частиц с неспаренным электроном) или гете-ролитические переносится атом, радикал, ион пли молекула [c.10]

Превращение исходных частиц в продукты реакции, как правило, связано с преодолением потенциального барьера, который называется энергией активации химической реакции (Е). Наличие потенциального барьера обусловлено тем, что каждая частица — молекула, радикал, ион — энергетически более или менее устойчивое образование. Перестройка реагирующих частиц требует разрыва или ослабления отдельных химических связей, на что необходимо затратить энергию. Доля частиц с энергией больше Е равна (закон Больцмана). [c.25]

Запишите электронную формулу радикал-иона SO3. Какие из перечисленных ниже радика.г10в и молекул имеют идентичное строение валентной электронной оболочки NOJ, СО -, 10J, SeO , AsO , N I3, BF3. [c.126]

Атом представляет собой систему, состоящую из ядра и движущихся возле него (в его поле) электронов. В результате химического взаимодействия атомов образуется молекула (радикал, ион), представляющая собой систему, состоящую из не- [c.5]

В процессе своего развития атомно-молекулярное учение обогатило естествознание фундаментальными законами (закон Авогадро. закон атомной теплоемкости) и такими важными понятиями, как изомерия, гомология, валентность, химическая связь, радикал, ион. [c.358]

Изучение механизма полимеризации осложняется еще и тем, что активным центром является радикал-ион и полимеризация может протекать как по ионному, так и ло радикальному механизму. [c.95]

КОНФИГУРАЦИЯ РАВНОВЕСНАЯ, расположение атомных ядер молекулы (или радикала, иона) в пространстве, соответствующее минимуму ее потенц. энергии. К. р. двухатомной молекулы характеризуется расстоянием между атомными ядрами. Для описания К. р. многоатомных молекул необходимо исппльловат] такие параметры, как длины связей, валентные углы, а также двугранные углы (см. Номенклатура стереохимическая). К. р. молекулы зависит от ее электронного состояния. Так, в оси. состоянии молекула ацетилена имеет линейную конфигурацию, в возбужденном — трансоидную. Параметры молекулы (или ее геометрию) определяют методами рентгеновского структурного анализа, газовой электронографии, микроволновой спектроскопии, нейтронографии и др., а в случае простых молекул также рассчитывают квантовомех. методами. КОНФОРМАЦИИ молекул, различные пространств, формы молекулы, возникающие при изменении относит, ориентации отд. ее частей в результате виутр. вращения атомов или групп атомов вокруг простых ( вя 1еп, изгиба связей и др. При этом стереохим. конфигурация молекулы остается неизменной. Каждой К. соответствует определ. энергия. Так, для молекулы зтана можно представить существование двух максимально ра )личающихся по энергии К.— 1аслоненной (ф-ла la), для к-рой диэдральный угол Ф (см. Номенклатура стереохимическая) имеет значения О, 2, 4, и. заторможенной, или шахматной ([б), с ф = 1, 3, 3. Первой из них соответствует максимум энергии, второй — минимум. Поэтому молекулы этана существуют практически только в заторможенной К. [c.274]

Реакции, в лимитирующей стадии которых участвует одна частица (атом, молекула, радикал, ион). Например, реакция нуклеофильного замещения (СНз)зСС является мономолекулярной [c.246]

Таким образом, в зависимости от типа частицы, ее энергии, химического состава образца, времени облучения в смазочном материале происходят различные микроскопические изменения, начиная от ионизации атомов и молекул и кончая полным превращением одних атомов в другие. При этом разрываются химические связи и образуются свободные радикалы, ионы и радикал-ионы, которые обладают свободными валентностями и избыточной энергией. В результате в облучаемой среде возникают различные химические реакции синтез и разложение, полимеризация и деструкция, окисление и восстановление, изомеризация или любая комбинация из этих процессов. Совокупность микроскопических процессов, происходящих под действием радиоактивного излучения, вызывает возникновение макроскопических эффектов в смазочных материалах. Изменения, которые при этом претерпевают смазочные материалы, могут быть весьма значительными и зачастую приводят к полной потере их эксплуатационных свойств. [c.240]

Мономолекулярная реакция - простая реакция, в элементарном акте которой превращается одна частица (молекула, радикал, ион). Реакцию типа один реагент один продукт называют изомеризацией, например [c.26]

В зависимости от того, какие реагенты вступают в реакции, простые реакции делят на молекулярные (участвуют только молекулы), радикальные (по крайней мере один из реагентов -атом, свободный радикал или ион-радикал), ионные (один или более ионов), реакции возбужденных молекул (в фотохимических процессах), реакции сольватированного электрона, реакции с участием комплексов. [c.30]

Закон действующих масс определяет взаимосвязь между скоростью реакции и концентрациями реагентов. Константа скорости является характеристикой химического процесса, не зависящей от конценфации реагентов, но она, естественно, зависит от условий, прежде всего от температуры. В подавляющем большинстве случаев реагенты перед тем, как вступить в реакцию, активируются, т. е. приобретают энергию. Связано это с тем, что каждая частица (молекула, радикал, ион) представляет собой достаточно устойчивую сфуктуру. Ее перестройка требует ослабления определенных связей, а на это необходимо затратить энергию. Эта энергия, необходимая для осуществления химического превращения реагентов, называется энергией активации. Доля частиц, вернее, доля столкновений частиц-реагентов, энергия, которых превышает Е, согласно закону Больцмана равна exp(- y/ 7). Поэтому константа скорости может быть представлена в виде [c.43]

Путем окисления радикала ионом-окислителем (см. ниже) [c.297]

Таким образом, окисление алкильного радикала ионом металла происходит или как внешнесферный перенос электрона с образованием свободного К" , или как внутрисферный перенос с образованием К- в лигандной сфере меди с его последующим превращением, или как реакция К- с лигандом (отрыв или присоединение). В ряде случаев наблюдается конкуренция этих механизмов. [c.318]

Молекула и другие молекулярные частицы (радикал, ион, ион-радикал) при поглощении света переходят из основного в возбужденное состояние. При этом молекулы в растворе (или газовой фазе) поглощают свет (квант света) только строго определенной длины волны, т. е. строго определенной энергии. Каждая молекула в данный момент может поглотить не больше [c.258]

Типичным примером может служить хингидрон — комплекс гидрохинона и хинона, между которыми имеется водородная связь. Перенос электрона, происходящий в соответствии с уравнением (5.4) и связанный с сильным поглощением в видимой области, приводит к возбужденному состоянию, которое можно представить в виде двух радикал-ионов, связанных электростатически. Такое поглощение с переносом электрона часто встречается в системах, образованных ароматическими углеводородами, аминами или [c.220]

Ре — Ре является то, что спирты, которые очень медленно реагируют непосредственно с перекисью, в присутствии Ре быстро окисляются до альдегидов [131]. Механизм, вероятнее всего, заключается в отрыве атома Н от спирта радикалом ОН (или НО2) с последующим окислением образовавшегося радикала ионами Ре . Найдено, что реакцию, протекающую в системе Ре — Н2О2 — СзНбОН, можно записать в виде [c.512]

Первая стадия распада молекулярного иона не вызывает сомнений. Последуюнще стадии — вероятное предположение. Образующиеся в первых трех случаях (в результате отщеп-лепия от молекулярных ионов водорода или алкильного радикала) ионы с массой 81 представляют собой, по существу, иопы альдегида, а в последнем случае — кетона (масса 95). Дальнейший их распад, возможно, идет теми же путями, которые ранее были найдены для альдегидов (с отщеплением СО) и кетонов [образование ионов (СНзСО)+]. Высокая интенсивность ников ионов, укладываюнгихся в эту общую схему распада, говорит в пользу нашего предположения. [c.96]

Рассмотренные в данной главе модели среднестатистических молекул-относительно грубое приближение к молекулярной структуре нефтяных остатков, карбонизующихся масс, пеков и их групповых компонентов, коксов и углеродных волокон, поскольку реальные системы содержат, кроме углерода и водорода, множество других элементов от микроколичеств до нескольких процентов с соответствующими им химическими внутри- и межмолекулярными связями, структурами молекулярных фрагментов и т.д., состоят не только из нейтральных молекул, ко и из органических и неорганических свободных радикалов, ионов и радикал-ионов. Сотообразные ароматические фрагменты молекул могут быть незавершенными из-за образования внутренних и краевых дырок (см. табл. 1.9), относиться к различным гомологическим рядам и отличаться типом связи меж- [c.59]

В отличие от сложных эфиров, простые эфиры проявляют большую устойчивость. Так, основное количество фенетола (более 50%) остается в неизменном виде. Появление в продуктах реакция метоксибензола свидетельствует о протекании реакций отрыва этильной руппы, стабилизации получивщегося радикала ионом калия с последующим присоединением при алкилировании метильной группы. [c.12]

По-видимому, можно считать установленным (Ботнер-Бай, 1959), что восстановление бензольного кольца по Берчу протекает путем присоединения одного электрона с образованием радикал-иона, который должен протонироваться перед присоединением второго электрона и протона [c.114]

ЦЕПНЫЕ РЕАКЦИИ, характеризуются возникновением в калсдом элементарном акте активной частицы (атома, обладающего неспаренным электроном, своб. радикала. Иона), что вызывает цепь превращений исходных в-в в продукты р-ции. Атомы, своб. радикалы и несольватиров. ноны более реакционноспособны, чем валеитнонасыщ. молекулы. Поэтому, хотя образование этих частиц связано с затратой энергии па разрыв хим. связей, цепное направление р-ции часто энергетически выгоднее, чем непосредств. р-ция между молекулами. Типичные Ц. р.— термич. крекинг, пиролиз, галогенирование, окисление, полимеризация. [c.675]

Среди сложных р-ций широко распространены цепные р-ции, при к-рых образующийся в системе аггивный центр (своб. атом, радикал, ион, ион-радикал) вызьшает циклически повторяющуюся цепочку превращений реагентов в продукты. В сложном цепном процессе выделяют стадии зарождения, продолжения, разветвления и обрыва цеш . Различают р-ции неразветвлеиные, разветвленные, с энергетич. разветвлением и вырожденно-разветвленные. По цепному механизму протекает распад мн. молекул, в т. ч. крекинг углеводородов, окисление орг. соед. молекулярным кислвродом, радикальная и ионная полимеризации, хлорирование, бромирование, сульфохлорирование и т. п. [c.382]

КОНКУРИРУЮЩИХ РЕАКЦИЙ МЁТОД в химической кинетике, основан на том, что одна и та же активная частица (атом, своб. радикал, ион) может одновременно участвовать в неск. р-циях с образованием разл. продуктов. Условия подбираются такими, при к-рых параллельные р-ции протекают с соизмеримыми скоростями. Из соотношения скоростей этих р-ций (или концентраций образовавшихся продуктов) вычисляют отношения констант ско- [c.453]

СВОБОДНЫЕ РАДИКАЛЫ, ИОНЫ И РАДИКАЛ-ИОНЫ Правило С-74. Ансамбли идснтнчн[.1х ациклических компонентов [c.167]

В этом методе распределение л-электронов в реальной сопряженной молекуле или любой молекулярной частице (молекула, Нои, радикал, ион-радикал) описьгеается с помощью наложения двух или большего числа (у сложных молекул десятков и сотен) крайних , так называемых канонических, структур друг на друга. Так, эквивалентность связей С-О в ацетат-ионе правильно отражается наложением двух канонических структур (I) и (II), которые, как предполагал Полинг, резонируют д уг с другом, т. е. переходят друг в друга с неизмеримо высокой скоростью [c.56]

Названия органических соединений (1980) -- [ c.122 ]

Высокомолекулярные соединения (1981) -- [ c.98 , c.151 , c.167 ]

Правила симметрии в химических реакциях (1979) -- [ c.310 , c.485 , c.508 , c.573 , c.576 ]

Высокомолекулярные соединения Издание 2 (1971) -- [ c.49 , c.82 , c.92 ]

Высокомолекулярные соединения Издание 3 (1981) -- [ c.98 , c.151 , c.167 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология