Инициаторы ионной полимеризации

Процессы ионной полимеризации протекают под действием различных агентов, обеспечивающих гетеролитический разрыв связи в молекуле мономера. В настоящем разделе дана общая характеристика типов и форм существования таких агентов, т. е. инициаторов ионной полимеризации и активных центров реакции роста цепи. Обратимся сначала к их наиболее общим особенностям, что позволяет исключить подразделение по функциональным признакам (т. е. на инициаторы и растущие цепи), а также по зарядовым характеристикам (т. е. на катионные и анионные агенты). Соответственно этому примем для гетерополярных соединений формулу R —X, где R — атом, группа атомов или полимерная цепь с частичным или полным зарядом любого знака, а X — фрагмент инициатора или растущей цепи с частичным или полным зарядом противоположного знака. [c.10]

Инициатором ионной полимеризации являются ионы, содержащие трехвалентный углерод, заряженный положительно или отрицательно. Возникающий ион как в момент образования, так и в процессе роста макромолекулы находится в поле иона, несущего противоположный заряд, — противоиона. Оба иона создают активную ионную пару. В зависимости от знака заряда атома углерода различают катионную (карбониевую) и анионную (карбанионную) полимеризацию. [c.31]

Процесс отверждения под действием инициаторов ионной полимеризации протекает при комнатной температуре значительно быстрее, чем отверждение алифатическими аминами [2, 3, 6]. [c.45]

МАТЕРИАЛЫ, ОТВЕРЖДАЕМЫЕ ИНИЦИАТОРАМИ ИОННОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ [c.148]

Большие преимушества для получения лаков без растворителей появляются с применением в качестве отвердителей вместо аминов и полиамидов инициаторов ионной полимеризации. Это позволяет использовать в качестве реакционноспособных растворителей циклические соединения, имеющие в цикле более трех членов, значительно сократить длительность отверждения, получать лаки и эмали с низкой вязкостью и затрачивать небольшое количество отвердителя. [c.170]

Отверждение эпоксидных смол может происходить в результате ноликонденсации эпоксида с полифункциональными соединениями — отвердителями (полиамины, низкомолекулярные полиамиды, изоцианаты, феноло- и аминоформальдегидные смолы, ангидриды органических кислот) или в процессе ионной полимеризации по эпоксидным группам. В этом случае в качестве отвердителей используют инициаторы ионной полимеризации. Условия отверждения, жизнеспособность, а также прочностные свойства клеевых соединений на эпоксидных клеях в значительной степени зависят от химической природы отвердителя [111] (табл. 1.37). [c.99]

Клеи, отверждаемые инициаторами ионной полимеризации [c.126]

Скорость отверждения инициаторами ионной полимеризации связана также с природой эпоксида [120]. Данные о продолжительности отверждения (при 120 °С) композиций на основе различных эпоксисоединений комплексом трехфтористый бор — бен-зиламин приведены ниже [c.127]

Под процессами ионной полимеризации понимают реакции образования полимеров, в которых растущие цепи представляют собой заряженные частицы — ионы. Ионная полимеризация чаще всего представляет собой цепную реакцию. В зависимости от знака заряда макроиона различают катионную (карбониевую) и анионную (карбанионную) полимеризации. Ионные реакции полимеризации протекают чаще всего в растворах их инициаторами служат вещества, являющиеся донорами или акцепторами электронов. Обрыв цепи при ионной полимеризации во многих случаях приводит к регенерации молекул инициатора, поэтому инициаторы ионной полимеризации часто называют катализаторами. При катионной полимеризации на конце растущей цепи имеется положительный заряд, который возникает в процессе инициирования и исчезает при обрыве при анионной полимеризации заряд растущего полимерного иона отрицателен. Ионная полимеризация характеризуется высокими скоростями. [c.537]

ОТВЕРЖДЕНИЕ ИНИЦИАТОРАМИ ИОННОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ [c.49]

Ионная полимеризация протекает под действием катализаторов, имеющих ионную природу. Инициаторами ионной полимеризации могут быть свободные ионы, контактные или сольвати-рованные ионные пары, комплексы, ионизирующие излучения и др. Некоторые из них вводятся в систему извне, другие образуются при взаимодействии с мономером, растворителем, а иногда и примесями. В частности, при взаимодействии катализатора с мономером молекула мономера переводится в заряженное состояние, которое облегчает рост цепи. [c.33]

Метод ионной полимеризации, получивший широкое применение в последние годы, позволяет в ряде случаев лучше контролировать процесс, чем метод радикальной полимеризации. Он открывает возможность получать полимеры с заранее заданными свойствами. Инициаторами ионной полимеризации являются ионы, содержащие третичный углеродный атом, заряженный положительно или отрицательно. Возникающий ион как в момент образования, так и в процессе роста макромолекулы находится в поле действия иона, несущего противоположный заряд, — противоиона. Оба иона образуют ионную пару. Различают катионную (карбониевую) и анионную (карбанионную) полимеризацию. [c.375]

Данные, характеризующие аналогичным образом относительную активность инициаторов ионной полимеризации, весьма ограничены. Значения констант инициирования, известные для ионной полимеризации ненасыщенных углеводородов, приведены в табл. 18. [c.58]

В процессе отверждения эпоксидных олигомеров под действием инициаторов ионной полимеризации, например киелот Льюиса и их комплексов с различными соединениями (комплексы трехфтористого бора), вероятно, имеет место сольватация комплекса эпоксидными группами олигомера с образованием водородной связи [c.44]

Можно заменить диамины другими соединениями с подвижными атомами водорода — полиамидами, фенолоальдегидными полимерами, макромолекулы которых содержат свободные группы ОН, СООН, NH2 (получение блок- и привитых сополимеров, эпоксиднополиамидных клеев), а также инициаторами ионной полимеризации. При необходимости сочетают эпоксидные полимеры с высыхающими маслами, наполнителями и пластификаторами. [c.316]

Отверждение эпоксидных смол может происходить в результате поликонденсации эпоксида с нолнфункцио-нальным соединением — отвердителем (полиамины, низкомолекулярные полиамиды, изоцианаты, феноло- и ами-но-формальдегидные смолы, ангидриды органических кислот) или в процессе ионной полимеризации по эпоксидным группам. В этом случае в качестве отвердителей используют инициаторы ионной полимеризации. [c.32]

ЭПР-спектроскопия может быть использована для исследования ионных пар, если один из ионов является парамагнитным, а другой содержит атом, ядро которого имеет спин, отличный от нуля. Эти признаки не обусловливают специфические свойства у данной ионной пары, и закономерности ее поведения в различных средах, отражающиеся в спектре ЭПР, можно вполне корректно распространить на ионные пары иной природы. Наиболее подробно изучены спектры ЭПР ионных пар, состоящих из иона щелочного металла и ион-радикала ароматического углеводорода. Такие системы весьма распространены как инициаторы ионной полимеризации. Например, анион-радикал нафталина (нафталинид-анион), имеющий неспаренный электрон, дает весьма насыщенный спектр ЭПР, состоящий из 25 линий сверхтонкой структуры. Наличие этого спектра обусловлено взаимодействием неспаренного электрона с четырьмя а-протонами и четырьмя р-протонами нафталинового ядра. При ассоциации нафталинид-аниона с катионом натрия происходит резкое изменение спектра каждая из 25 линий сверхтонкой структуры расщепляется еще на 4 линии, так как неспаренный электрон теперь может взаимодействовать с натрием, ядро которого имеет спин [51]. Значение новой константы сверхтонкого взаимодействия может служить мерой вероятности [c.387]

Такое поведение Sn b 2НгО объясняется тем, что хлориды металлов являются инициаторами ионной полимеризации, способствуя переходу полихлоропрена из сс-формы (линейный полимер) в л-форму (трехмерный полимер). [c.89]

Представление о различных состояниях гетерополярных соединений в растворе и их взаимных переходах, зафиксированное в схеме (10), прилон имо к инициирующим агентам и к активным центрам реакции роста. В этом смысле инициаторы ионной полимеризации могут использоваться как модели растущих цепей. Попытаемся сначала кратко охарактеризовать принципиально возможные типы активных центров ионной полимеризации и пути их моделирования. Конкретные примеры, иллюстрирующие реальность упо.минаемых здесь структур, приводятся в следующих параграфах. [c.12]

Инициаторами ионной полимеризации являются источники карбкатионов, карбанионов, органических ионов с зарядом на гетероатоме и некоторых неорганических ионов (Н , НО", КНг). Все эти агенты могут действовать именно как источники указанных свободных ионов, но наиболее обычно их существование в связанном виде. По механизму действия они различаются тем, что инициирующий агент либо присоединяется к мономеру, либо реагирует с ним по принципу переноса электрона. В последнем случае возможны два типа реакций — перенос электрона от донора (В) на дюномер (анионное инициирование) или перенос электрона от мономера на акцептор (А), т. е. катионное инициирование [c.52]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология