Поглощающие свет на скорость падения

Спектром квантового выхода называется кривая, описывающая зависимость квантового выхода от длины волны. В этом случае по существу измеряется скорость процесса, отнесенная к одному поглощенному кванту. Поскольку интенсивность фотохимической реакции зависит от числа поглощенных квантов, а не от их энергии (если только последняя достаточна для того, чтобы реакция вообще имела место), то можно ожидать, что квантовый выход не будет зависеть от длины волны в той области спектра, в которой поглощает только один активный пигмент кроме того, вид спектра не будет зависеть от интенсивности поглощенного света (см., однако, стр. 244 и далее). То же самое можно сказать и в случае, когда свет поглощают несколько пигментов с одинаковой фотобиологической эффективностью. Квантовый выход, измеренный при какой-либо длине волны, представляет собой тогда величину, усредненную по всем пигментам, поглощающим при данной длине волны, причем вклад каждого пигмента пропорционален процентному его поглощению. Как правило, резкое падение квантового выхода в спектральной области, в которой поглощает активный пигмент, должно означать, что свет частично поглощается неактивным экранирующим пигментом или же каким-то менее эффективным пигментом. Что же касается спектров действия, то важно, чтобы интенсивность света сильно лимитировала процесс . [c.239]

Теория квантов объяснила ряд научных фактов. Так, фотохимическое действие красных лучей слабое (их кванты малы), фиолетовых сильное (их кванты крупные), ультрафиолетовых еще сильнее. Люминесценция (флуоресценция) — процесс, когда вещество облучается лучами одного цвета, одной частоты, а испускает лучи другого цвета, другой частоты, — объясняется тем, что при падении лучей на вещество часть их энергии поглощается, то есть величина их квантов уменьшается новым же квантам отвечает меньшая частота колебаний, то есть характер лучей изменяется в сторону лучей более мягких . Объяснила она и фотоэлектрический эффект (рис. 15, б). Фотон, падая на металл, выбивает из него электрон подобно тому, как бильярдный шарик выбивает другой. Энергия фотона (квант е) расходуется на работу Е по вырыванию электрона из атома и на сообщение электрону кинетической энергии, равной разности этих величин (е — Е). Если величина кванта е меньше величины Е, то электрон не расстанется с атомом и фотоэффекта не будет ( мягкие лучи фотоэффекта не вызывают). Интенсивность освещения скажется лишь на количестве квантов, то есть на количестве вырываемых электронов, на силе фототока-, напряжение же фототока зависит от энергии электронов, от скорости их, в свою очередь зависящей от величины квантов, то есть от величины м падающего на металл света. [c.76]

У этого метода много преимуществ. В растворе не присутствует никаких растворенных частиц, кроме ионов НгО" , которые, очевидно, будут реагировать с образованием иона гидроксония, гидроксильного радикала и возбужденных молекул воды, которые могут дезактивироваться. Более того, так как ионизирующая радиация поглощается не селективно, введение в раствор соединений для изучения их реакций с электронами никак не будет влиять на первичный акт. Так как механизм поглощения энергии излучения не зависит от прозрачности среды или ее агрегатного состояния, метод можно применять к окрашенным кристаллическим или аморфным твердым веществам, так же как и к жидкостям. В этом случае может быть легко использована методика изоляции промежуточных веществ матрицей (допускающая их дальнейшее изучение методами оптической или магнитной спектроскопии). Наибольшее достоинство этого метода, вероятно, заключается в возможности использования импульсов с высокой дозой радиации и очень малой продолжительностью, например до 10 сек. Поэтому импульсный радиолиз, полностью аналогичный импульсному фотолизу с еще меньшим временем подъема и падения импульса, может применяться для измерения абсолютных констант скорости реакций промежуточных веществ, поглощающих свет. Недостатком этого метода является то, что наряду с электронами всегда образуется примерно равное количество гидроксильных радикалов, которые быстро взаимодействуют с электронами. Кроме того, в системе образуются возбужденные молекулы воды, которые могут диссоциировать или не диссоциировать на атомы водорода и гидроксильные радикалы. Практически этот недостаток может быть в значительной степени уменьшен введением в раствор веществ, связывающих гидроксильные радикалы. [c.462]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология