Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Квант это много или мало

    Для фотодинамических реакций характерно, что они в большей или меньшей степени независимы от температуры, необратимы и их эффект пропорционален полной дозе поглощенной энергии (интенсивность, умноженная на время) однако при очень большой интенсивности источника света эффективность таких процессов несколько падает. Скорость реакции не зависит от концентрации сенсибилизирующего красителя (за исключением случая очень малых концентраций). Отсюда следует, что одна и та же молекула красителя может много раз активировать реагирующие молекулы кислорода, и поэтому краситель можно считать настоящим катализатором. Квантовый выход большинства фотодинамических процессов (выражающийся отношением числа реагирующих молекул О, к числу поглощенных квантов энергии) мало отличается от единицы, хотя при низких концентрациях субстрата эффективность реакции падает. Этого и следовало ожидать в тех случаях, когда некоторые возбужденные молекулы не участвуют в реакции, а дезактивируются прежде, чем они столкнутся с молекулой субстрата. [c.129]


    Обратный переход из метастабильного в возбужденное состояние затрудняется необходимостью обращения спина и затраты энергии, равной разности энергетических уровней E2- =E2 — E . Последняя может производиться только из запаса тепловой энергии твердого вещества. Не удивительно, что глубокое охлаждение замораживает этот переход (переход 4—2, рис. 40). Более вероятным становится переход 3—4 (рис. 40), в результате которого испускается квант /lvз, наблюдается фосфоресценция, длящаяся секундами. Хотя число возбужденных атомов крайне мало (10 % от общего числа атомов) и лишь около 1% их переходит в метастабильное состояние, благодаря тому, что время жизни последнего в 10 раз больше, чем время жизни возбужденного состояния, число атомов, находящихся в метастабильном состоянии, в 10 раз превышает число возбужденных атомов, т. е. достигает величину порядка 10- % от общего числа атомов. А. Н. Теренин обратил внимание на то, что метастабильное состояние во многих случаях может и не проявляться путем фосфоресценции, поскольку последняя связана с особыми, не всегда реализуемыми условиями. Представляя собой состояние валентной ненасыщенности, метастабильное состояние имеет существенное значение для фотохимического и, вообще, химического поведения вещества, в том числе, вероятно,и каталитического. [c.128]

    То, что краситель и адсорбент составляют единую квантовую систему, видно из многих фактов. Самый наглядный из них состоит в том, что поглощение радиации любой, например самой малой, частоты в пределах полосы поглощения данного фосфора вызывает испускание всего его спектра излучения, в том числе и значительно больших частот, чем частот поглощенного света. Значит, кванты излучения поступают в общее пользование, причем энергия, недостаточная для излучения частот, которые превышают малую частоту поглощенного света, также поступает за счет общих ресурсов твердого тела. Не допускает иных толкований также тот факт, что хотя краситель, несомненно, находится только на поверхности, поглощение света характерных для него длинных волн (для которых кристалл, адсорбирующий данный краситель, практически прозрачен) сопровождается образованием металлического серебра в объеме кристалла бромида серебра. При этом чувствительность бромида серебра тем дальше сдвигается в сторону длинных волн, чем длиннее цепь сопряженных связей в структуре молекулы красителя (рис. 44). Дело в том, что электроны красителя находятся в волновом движении и что молекула красителя, соединяясь с кристаллом валентной связью, составляет с ним единое целое. Кристалл и краситель образуют единую квантовую систему. Не удивительно поэтому, что механизм фотолиза чистых [c.130]


    При низких температурах правила Дюлонга — Пти и Неймана — Коппа совершенно не оправдываются. При понижении температуры теплоемкость убывает и при температуре, близкой к абсолютному нулю, становится исчезающе малой. Это означает, что при низких температурах уже больше не существует пропорциональности между внутренней энергией твердого тела и абсолютной температурой. Следовательно, в области низких температур неверен принцип равномерного распределения энергии по степеням свободы или же происходит изменение (уменьшение) числа степеней свободы. Обе эти возможности приводят к одному и тому же результату — к необходимости коренного пересмотра классической статистической механики . Этот пересмотр применительно к проблеме твердого тела был произведен в 1907 г. Эйнштейном на основе развитой Планком теории квантов и позже многими авторами. Наибольшего успеха в отношении согласия теории с опытом достиг Дебай, установивший, в частности, что при крайне низких температурах внутренняя энергия твердого тела пропорциональна четвертой степени абсолютной температуры. [c.57]

    Энергии, выделяющиеся при большинстве ядерных реакций, превышают 10 э при расчете на одно ядерное превращение, что соответствует значению 2,3 10 калорий на моль. Эго значение на много порядков больше, чем значение энергии, которая выделяется при химических реакциях. Однако кинетическая энергия, выделяющаяся при ядерной реакции, распределяется между ядром, претерпевающим превращение, и испускаемой более легкой частицей (или несколькими частицами), причем это распределение энергии происходит в соответствии с законом сохранения импульса. Как будет показано ниже, импульс, который приобретает атом при испускании легкой частицы, часто бывает достаточно велик, чтобы разорвать одну или несколько химических связей этого атома в химическом соединении. В других случаях величина импульса может быть недостаточна для разрыва связи (например, при испускании -кванта малой энергии, в частности при изомерных переходах). Следует заметить, что во всех случаях в результате ядерных процессов образуются возбужденные атомы или молекулы. [c.198]

    В результате развития циклотронной техники стали доступными многие изотопы с малыми периодами полураспада. Например 150, и др. Такие изотопы в процессе ядерного распада излучают позитроны, которые при столкновении с электронами претерпевают аннигиляцию с излучением у-квантов и легко обнаруживаются с по мощью так называемых "позитронных камер". Это позволяет устано вить распределение изотопа в организме. В настоящей главе крат ко рассмотрено получение и использование в целях диагностики изо топа [c.495]

    Но этого еще мало. Большинство ядерных реакций происходит в две стадии — вначале ядро-мишень А, поглощая бомбардирующую частицу (или квант) а, превращается в возбужденное составное (компаунд) ядро С, а затем это ядро, испуская частицу (или квант) Ь, превращается в конечное ядро — продукт реакции В. Т. обр., реакция идет по схеме А + а -i-- С Ь -Ь В. Пусть ядро Б, в свою очередь, неустойчиво п испытывает распад с испусканием частицы с1 и образованием ядра В В (1 -Ь В. Очевидно, что стадии образования и распада ядра В можно с уверенностью разделить, т. е. можно считать все характеристики распада В независимыми от свойств ком-паунд-ядра С лишь в том случае, если среднее время жизни ядер В (Тд) много больше, чем среднее время жизни составных ядер С (Т(, ), достигающее величин т, Ю — 10"1 сек. Кроме того, нужно исключить возможность онределения самого распада составного ядра С Ь 4- В, как радиоактивного распада. Поэтому целесообразно уточнить понятие Р. , определив ее, как самопроизвольное изменение состава атомного ядра, происходящее путем испускания элементарных частиц или ядер из основного состояния за время, существенно превышающее время жизни возбужденного составного ядра в ядерных реакциях, или из метастабильного состояния. [c.228]

    Порог чувствительности. Глаз отличается высокой чувствительностью к свету в указанном диапазоне длин волн он способен его регистрировать, начиная с интенсивности порядка нескольких десятков квантов в секунду. Этим числом и характеризуется порог чувствительности глаза, адаптированного в темноте (т. е. до измерений глаз пребывал в полной темноте), у неадаптированного глаза порог чувствительности гораздо выще. Поэтому при измерениях глаз должен быть защищен от постороннего света. Вообще визуально можно измерять интенсивность света, во много раз превосходящую порог чувствительности, но не настолько, чтобы она оказывала слепящее действие. При очень малых интенсивностях глаз уже не способен различать цвета. [c.159]

    Нейтрино — элементарная частица, обладающая массой, во много раз меньшей массы электрона. Вследствие малой массы и отсутствия заряда нейтрино не удалось получить, но изучение ядерных процессов говорит в пользу существования нейтрино. Нейтральный я-мезон в подавляющем большинстве случаев распадается на два кванта у У ей. [c.535]

    Активационный анализ. Метод определения растворимости при помощи активационного анализа, также как и метод радиоактивных индикаторов, во многом подобен гравиметрическому методу "сухого остатка". При этом взвешивание заменяется активацией сухого остатка в ядерном реакторе (если облучение ведется нейтронами) или с помощью ускорителя (если облучение ведется заряженными частицами или у-квантами). Следует отметить, что активация заряженными частицами или у-квантами применяется лишь в тех условиях, когда исследуемый элемент не активируется нейтронами или же активируется со слишком малым выходом. [c.294]


    Забудем на некоторое время не только о квазичастицах, но даже об атомарном строении твердого тела. Как мы уже отмечали, многие явления, происходящие в твердых телах, можно рассматривать, считая твердое тело непрерывной средой. В частности, к таким явлениям относятся распространяющиеся по телу колебания, длина волны которых превосходит расстояние между атомами. На данном этапе можно абстрагироваться даже от природы волны. Не важно, что это за волна. Важно то, что она является классической, то есть ее можно описывать уравнениями классической физики, а квантовые поправки малы. Что для этого необходимо Энергия волны должна быть велика по сравнению с величиной кванта энергии Нш). Кроме того, волна должна [c.307]

    Фотографические способы регистрации спектров применяют в атомно-эмиссионном спектральном анализе наиболее широко. Они достаточно просты по технике и общедоступны. Основные достоинства фотографической регистрации— документальность анализа, одновременность регистрации и низкие пределы обнаружения многих элементов. В автоматизированном варианте этот способ регистрации приобретает новое дополнение—огромную информативность. Никакими другими методами пока невозможно одновременно определять по 300—500-ти линиям до 70 элементов в одной пробе. Фотографический эффект определяется полным числом световых квантов, поглощенных эмульсией. Это позволяет создавать фотографическое изображение при малой освещенности за счет увеличения времени экспозиции. Немаловажным достоинством [c.75]

    Так как g H < D, электронное зеемановское] взаимодействие незначительно изменит Д(о). Для целых спинов расщепление между ближайшими уровнями (3.164) много больше кванта энергии радиочастотного поля Йо) g H, и переходы между ними не наблюдаются. Возможны лишь переходы внутри вырожденных уровней М = + 1, М = + 2. Это запрещенные переходы с АМ = = 2, 4,. .., интенсивность которых мала. [c.144]

    Если свет вызывает возникновение атомов или радикалов, то они могут вступать в дальнейшие реакции либо сами с собой, либо с другими молекулами в системе. Если реакции рекомбинации преобладают над всеми другими, чистый квантовый выход может быть чрезвычайно малым. Если, с другой стороны, эти атомы или радикалы реагируют с другими молекулами, давая новые атомы и новые радикалы, то может начаться цепь превращений, которая будет продолжаться до тех нор, пока ее не оборвет какая-либо случайная причина. В некоторых случаях на поглощенный квант могут реагировать до 10 молекул. Многие из реакций с участием хлора относятся к цепному типу, в то время как большинство реакций с участием брома, хотя они могут относиться к тому же типу, протекают так, что важную роль в процессе играет рекомбинация, причем цепи коротки и выходы сравнительно низки. [c.30]

    Таким образом возникает возможность наблюдения ядерной гамма-резонансной флуоресценции на линиях естественной ширины — эффект Мессбауэра (рис. 1.8). Вероятность излучения или поглощения гамма-квантов в твердых телах без возбуждения фононов (вероятность эффекта Мессбауэра) принято обозначать через f или / соответственно. В тех случаях, когда эти процессы реализуются, контуры линий излучения и поглощения с естественными ширинами Г полностью перекрываются (поскольку //А, 1 и Eq = Si), и резонансная флуоресценция проявляется наиболее ярко [см. формулу (1.6) при х = = 0]. Если по каким-либо причинам энергия ядерного перехода в источнике излучения (а следовательно, и энергия гамма-кванта) отличается от энергии перехода ядра в поглотителе на величину х, много большую 2Г, то резонансное поглощение становится исчезающе малым [см. формулу (1.6) при х Э 2Г]. [c.22]

    Реакции колебательно-возбужденного основного состояния молекул побудили многих исследователей использовать их для объяснения данных фотолиза сложных молекул в растворах. В этом смысле в разд. 4-8Б-2 были рассмотрены представления Ульмана и Гендерсона [154]. Нам кажется невероятным, что молекулярный распад колебательно-возбужденного основного состояния молекул играет существенную роль при фотохимических опытах в растворе или при высоких давлениях в газовой фазе. Для многоатомных молекул достаточной сложности вероятность того, что некоторое число колебательных квантов будет сосредоточиваться на одном колебании, которое может привести к реакции до того, как произойдет колебательная релаксация, мала. Константа скорости мономолекулярного распада колебательно-возбужденных частиц, описываемая качественно уравнением (6-66), быстро уменьшается с возрастанием сложности молекулы и числа внутренних степеней свободы (и, следовательно, показателя степени ). По всей вероятности, только в простейших молекулах и при низких давлениях [c.504]

    Изменение энергии вращательного движения молекулы и колебательного движения составляющих ее атомов и атомных групп носит квантовый характер, т. е. может происходить не сколь угодно малыми количествами, а только целыми квантами. Это не оказывает заметного влияния при обычных и высоких температурах, так как в этой области энергия молекулы и теплоемкость много больше, чем соответствующие кванты. Но при достаточно низких температурах квантовый характер этих явлений становится уже заметным, и в области очень низких температур им определяется вид температурной зависимости теплоемкости газов. [c.141]

    Обобществленное состояние протона, как бы принадлежащего одновременно двум структурам, с которым мы ознакомились при рассмотрении строения молекулы фталоцианина, — весьма распространенное явление. Оно типично для многих биохимических систем. Оно облегчает валентную перегруппировку протяженной системы наподобие реакции таутомерии отдельной молекулы. Таким образом, в качестве одного из факторов, позволяющих малыми квантами производить большие действия, является частичная компенсация затраченной энергии за счет выделения энергии резонанса системы, структурно изменившейся в этом процессе. Часто система обратимым образом возвращается в исходное состояние, и нет возможности обнаружить ее промежуточную форму. Охлаждение до низкой температуры и применение спектральных методов позволяют засечь подобное переходное состояние, когда протон обобществлен, т. е. принадлежит одновременно двум частям системы. [c.348]

    Тот факт, что А/может быть равно 2, эквивалентен результату, полученному на основании классической теории в параграфе 336, согласно которому частота рассеянного света изменяется на величину 2v .. В том случае, когда А/ = 0, рассеянное излучение имеет ту же частоту, что и падающий свет, и, следовательно, в этом случае отсутствует комбинационное смещение линий и линии рассеянного света не отличимы от спектральных линий падающего света или от линий релеевского рассеяния. Комбинационные частоты, которые могут наблюдаться для --молекул, соответствуют переходам Д/=- -2 (стоксовы линии) и Д/=—2 (антистоксовы линии). Вследствие того, что вращательные кванты относительно малы, значительное число уровней энергии будет занято многими молекулами при обычных температурах. Следовательно, можно наблюдать несколько вращательных комбинационных переходов, соответствующих начальным значениям /, равным 0,1, 2.. . и т. д. до 10 и даже более. Р1спользуя уравнение (28.1) для энергии жесткого ротатора [c.248]

    Формулы, описывающие излучение фотонов в кристаллах, исследованы нами в приближении Зоммер-фельда—Мауэ для волновой функции электронов (позитронов) и в двухволновом приближении для волновой функции образованных у-квантов. Наличие эффекта поворота и радиационной самополяризации частиц означает, что в толстых кристаллах необходимо выйти за рамки приближения Зоммерфельда—Мауэ и использовать волновые функции, являющиеся решением уравнения Дирака, учитывающего аномальный магнитный момент электрона. Более того, с ростом частоты образованного фотона, когда длина волны у-кванта оказывается много меньше расстояния между атомами (ядрами), для волновых функций фотона Ак8(г) и других частиц (например, нейтронов) применимо приближение, аналогичное использованному при описании каналирования электронов и позитронов (см. 2, [83]). При движении у-кванта под малым углом относительно плоскостей (осей) монокристалла можно ввести усредненную по плоскости (цепочке атомов) диэлектрическую проницаемость. В этом смысле можно говорить о существовании каналирования у-квантов, а также и любых других частиц (например, нейтронов, К -мезонов) [83]. [c.239]

    Детальное рассмотрение химических процессов с молекулярнокинетической точки зрения показывает, что большинство из них протекает по так называемому радикально-цепному механизму. Особенность цепных реакций заключается в образовании на промежуточных этапах свободных радикалов — нестабильных фрагментов молекул с малым временем жизни, имеющих свободные связи -СНз, -СгНа, С1-, N , HOj- и т. п. Связанная система сложных реакций, протекаюищх г.оследовательно, параллельно и сопряженно с участием свободных радикалов, называется цепной реакцией. По цепному механизму развиваются многие процессы горения, взрыва, окисления н фотохимические реакции. Значение цепных реакций в химии и в смежных с нею областях науки (биологии, биохимии) очень велико. Выдающаяся роль в изучении цепных процессов принадлежит советскому ученому акад. Н. Н. Семенову, сформулировавшему основные закономерности протекания таких реакций. Основные стадии цепных реакций зарождение цепи, продолжение цепи, разветвление цепи и обрыв цепи. Зарождение цепи — стадия цепной реакции, в результате которой возникают свободные радикалы нз валентно-насыщенных молекул. Эта стадия осуществляется разными путями. Так, при синтезе хлористого водорода из водорода и хлора образование радикалов осуществляется за счет разрыва связи С1—С1 (по мономолекулярному механизму) под воздействием кванта света b + Av l- +С1-. А при окислении водорода зарождение цепи происходит за счет обменного взаимодействия по бимолекулярному механизму Н2-гО = Н--f-НОг. Образование свободных радикалов можно инициировать введением посторонних веществ, обладающих специфическим действием (инициаторов). В качестве инициаторов часто используют малостабильные перекисные и гидроперекисные соединения. [c.219]

    В этой кинетической замороженности многих органических соединений нельзя не усмотреть следствия, вытекающего отчасти из отсутствия во многих молекулах таких более тяжелых атомов, как 8, С1, Р или Вг, т. е. атомов с большей массой (малые колебательные кванты) и большими орбитальными магнитными моментами, повышающими реакционную способность. [c.233]

    Наиболее быстрыми, производительными и простыми являются недеструктивные инструментальные методы, основанные на -спектрометрическом опредёлении ЗЬ в облученных образцах без выделения образовавшихся ее радиоактивных изотопов. Однако чувствительность определения ЗЬ этими метод1ами на 1—2 порядка ниже по сравнению с методами с выделением и радиохимической очисткой радиоактивных изотопов ЗЬ. Кроме того, методы недеструктивного анализа непригодны для определения ЗЬ в материалах с низким ее содержанием в присутствии элементов, которые образуют по реакции (п, у) изотопы с близкими энергиями -квантов и периодами полураспада к энергиям 7-квантов и периодам полураспада радиоактивных изотопов ЗЬ и ЗЬ. Тем не менее недеструктивный вариант вследствие малой трудоемкости и высокой производительности используется для определения ЗЬ во многих материалах. [c.73]

    Наиболее точным и чувствительным методом определения очень малых количеств урана является активационный метод. Одним из вариантов является облучение всей пробы или выделенного урана потоком тепловых нейтронов (плотностью 10 -10 см с ) с последующим измерением у-активности продуктов деления [9]. Пробу, содержащую уран, лучше облучать реакторными нейтронами в кадмиевом фильтре. В этом случае образуется на резонансных нейтронах, а наведенная у-активность за счет реакции (и, у) на изотопах других элементов будет во много раз меньше, что облегчает обработку полученных данных при активационном анализе проб без разрушения. При активационном анализе проб на содержание урана используется также реакция (и, 2 ) U при облучении быстрыми нейтронами ( > ЮМэВ) и реакция при облучении у-квантами тормозного излучения электронов Е акс - 15МэВ) [71]. В приведенных реакциях образующийся имеет период полураспада 6,75 сут., испускает р -частицы и у-кванты различных энергий. Чувствительность активационного метода в данном варианте составляет (0,5-ь2) 10 г/г пробы. При этом можно одновременно определять содержание в пробе и других элементов. [c.288]

    Многие атомные ядра обладают магнитными моментами, связанными со спинами элементарных частиц ядра. В обычных условиях индивидуальные ядерные моменты в каком-либо веществе ориентированы беспорядочно и вся система не имеет итогового магнитного момента. Однако, если вещество помещено между полюсами сильного магнита, моменты стремятся ориентироваться в направлении внешнего магнитного поля. Нужна лишь малая затрата энергии для поворота мо.лекул настолько, чтобы ядерные моменты отклонились от ориентации вдоль поля. Так как магнитная энергия ядер квантована, возникает два или более дискретных энергетических состояния. Тепловой энергии при обычной температуре достаточно для того, чтобы рассредоточить ядерпые моменты в самых сильных доступных на практике магнитных нолях. Однако в таком поле все же будет наблюдаться небольшая общая ориентация в направлении поля и можно [c.634]

    Упрощённо эффект Мёссбауэра можно представить себе как взаимодействие ядра с гамма-квантом, при котором отдачу ядра воспринимает весь кристалл как целое. Более точно, но тоже не вполне строго это утверждение можно сформулировать следующим образом отдачу воспринимает прилегающая к излучающему или поглощающему гамма-квант ядру область кристалла, размер которой можно оценить, умножив скорость звука в кристалле на время жизни возбуждённого состояния ядра [7]. Очевидно, что потеря энергии при таких условиях пренебрежимо мала, поскольку масса вещества, получающего импульс отдачи, на много порядков больше массы ядра. Заметим, что к моменту открытия Мёссбауэра уже было известно аналогичное явление — брэгговское рассеяние рентгеновских лучей. [c.97]

    После того, как кристаллофосфор запас светосумму, возможно протекание и других процессов. Вероятность рекомбинации электрона из зоны проводимости со свободной дыркой в валентной зоне крайне мала, но не равна нулю. В этом случае наблюдается так называемое краевое излучение, т. е. излучение, частота которого совпадает с краем полосы поглощения. Энергия кванта этого свечения лежит в пределах Вц— /, причем АЕ много меньше разности Ец — /, по вполне понятным причинам. Очевидно, что спектр краевого излучения всегда сдвинут в сторону меньших длин волн, по сравнению с излучением на активаторе. [c.64]

    К счастью, в настоящее время имеются высококачественные решеточные монохроматоры. Как уже указывалось выше, чрезвычайно важно добиться возбуждения одного колебательного уровня верхнего состояния. Возможности источников света можно рассмотреть на конкретном, но гипотетическом примере. Предположим, что рабочий участок спектра лежит в области 2500 А и покрывает интервал 5 А или около 80 см Ч Существуют плазменные дуги и ксеноновые лампы, которые в оптимальных условиях излучают около двух киловатт энергии в диапазоне 2000—4000 А. Если распределение интенсивности (эрг/см ) равномерно по всему спектральному интервалу, то в рассматриваемом случае предполагается использовать примерно 0,25% от полной энергии. Поскольку невозможно применять излучение, испускаемое ва всех направлениях, действительно полезной оказывается только 10—20% от энергии, приходящейся на рабочий участок спектра. Таким образом, реально достигаемая величина составляет 0,05% от полной энергии, излучаемой в области 2000—4000 А. Значение полной энергии равно примерно 1,5Х ХЮ квант/с. Если цоглощение невелико (0,1), а квантовый выход равен 0,01, то за секунду прореагируют 1,5-10 молекул, или 5 10 молекул (10 моля) за час. Для определения столь малых концентраций можно с успехом использовать многие современные аналитические приборы, такие, как газовые хроматографы, ЯМР-спектрометры, масс-спектрометры и даже обычные [c.71]

    Другим фактором, способствуюш,им ступенчатой ионизации, является наличие так называемых метастабильных состояний атома. Согласно теории атома не все переходы электрона с более высокого энергетического уровня на более низкий могут происходить путём излучения соответствующего кванта света. Некоторые переходы, как выражаются в теории атома, запрещены . Запреты фиксируются определёнными соотношениями между квантовыми числами энергетических уровнен. Уровни энергии, с которых электрон не может перейти спонтанно (путём излучения света) ни на основной, ни на один из других нижележащих уровней, называются метастабильными уровнями, соответствующее состояние атома — метастабильным состоянием, а сам атом в таком состоянии — метастаб1ыьным атомом. Для того чтобы электрон всё же вернулся с метастабильного уровня иа основной уровень энергии, нужно электрон сначала поднять новым соударением первого рода или поглощением соответствующего светового кванта на другой, более высокий уровень, с которого он может перейти непосредственно на основной уровень с превращением энергии возбуждения атома в энергию излучения. Более детальное рассмотрение вопроса о метастабильных состояниях в квантовой механике показывает, что спонтанный переход с метастабильного уровня на уровень, лежащий ниже, всё же возможен, но только вероятность такого перехода чрезвычайно мала, переходы чрезвычайно редки ). Предоставленный самому себе метастабильный атом остаётся на верхнем энергетическом уровне в течение времени, много большего, чем иужно для того, чтобы в лабораторных условиях газового разряда атом был выведен из этого состояния под действием одной из указанных выше причин или при взаимодействии со стенкой разрядной трубки. Поэтому в обычных условиях запрещённые спектральные линии, соответствующие переходам с метастабильных. состояний, не могут быть обнаружены вследствие их крайне малой интенсивности. Однако не в лабораторном, а в мировом масштабе такие запрещённые линии удаётся обнаружить. Так, в спектрах некоторых туманностей звёздного неба, представляющих собой газы в очень разреженном состоянии, были обнаружены доволшо яркие линии, не наблюдаемые, в зем- [c.210]

    Рассматривая эффекты поглощения, удобно из детекторов разных видов выделить фотографическую пластинку. Толщина фотографической эмульсии обычно недостаточна для поглощения значительного количества падающих на пее квантов рентгеновского излучения. Однако при использовании усиливающих экранов (ом. 1.-8) доля теряемого числа 1нваят0 в становится столь малой, что во многих задачах практики с нею можно не считаться, даже если на фотоэмульсию возвратится менее половины квантов характеристического излучения, возбужденного в усиливающем экране . [c.59]

    В известном смысле классическая теория никогда не сможет дать правильного истолкования свойств системы. Однако для поступательных и вращательных степеней свободы кванты энергии (или разности энергий соседних энергетических уровней) столь малы, что многие из этих уровней оказываются занятыми уже при обычных температурах. Поэтому отклонения от поведения предписываемого классической теорией, являются не особенно заметными, хотя измерения при низких температурах указывают более определенно на наличие таких отклонений. В случае колебательной энергии разность энергий между двумя соседними уровнями гораздо больше, и поэтому при обычных температурах молекулы распределены по очень небольшому числу уровней. Следовательно, условия будут весьма отличными от предельных условий применимости принципа соответствия, и тем самым становится очевидной несостоятельность классического метода. При более высокой температуре, точное значение которой зависит от разности энергий между соседними уровнями, высшие колебательные уровни в значительной мере заполнены, и свойства системы приближаются к св01 1ствам, ожидаемым при соблюдении классической теории. [c.475]

    Удаление энергии при помощи водорода. Из сказанного ясно, что причина особенной эффективности атомного водорода в удалении избытка энергии в реакции 2Н = Н2 кроется в способности дополнительного атома водорода образовывать химическую связь с реагирующими атомами [1 ]. Возможно, что подобная же способность молекулярного водорода служить во многих случаях переносчикол энергии (см. стр. 282) обусловлена аналогичной причиной. Высказывалось также предположение, что водородная молекула является более эффективной в переносе энергии, чем другие молекулы, благодаря своему малому моменту инерции, вследствие чего большое количество колебательной энергии может быть превращено в один квант вращательной . Однако на основании сказанного выше, а также на стр. 286, можно думать, что способность какой-либо молекулы к переносу энергии связана с ее способностью образовывать комплекс с одним или другим из реагирующих веществ. [c.120]

    Эффект резонансной ядерной флуоресценции без отдачи, как правило, достаточно ярко проявляется на фоне других нерезонансных процессов взаимодействия гамма-квантов с веществом, когда R % йшср ( ср — средняя частота характеристического спектра кристалла см. ниже) и вдобавок Т < R k. Эти условия налагают определенные ограничения на возможные объекты исследования (ядра и вещества). Даже при наибольших значениях йсоср ( 0,2 эв) величине R 0,5 эв отвечают уже исчезающе малые значения f п f. Между тем при А = 100 величинам R 0,5 эв соответствуют энергии ядерных переходов Ёо > 300 кэв. Так как с уменьшением массы ядра энергия первых уровней возбуждения, как правило, сильно возрастает, то величина R очень сильно растет при переходе от тяжелых ядер к легким. Поэтому вероятность наблюдения эффекта Мессбауэра для легких элементов оказывается чрезвычайно малой. На рис. 1.9 приведена таблица элементов, на которых уже наблюдался эффект Мессбауэра . Наиболее легким из таких элементов является пока калий. Наличие эффекта Мессбауэра для железа, германия, олова, теллура, иода, золота, криптона и ксенона, многих металлов, почти всех лантаноидов, а также ряда актиноидов открывает весьма богатые возможности различных химических исследований, в первую очередь изучения комплексных и элементоорганических соединений. Как будет видно из дальнейшего, в основе таких исследований лежит наблюдение изменений энергии резонансных гамма-квантов под влиянием химических связей атомов излучателей и поглотителей. Для]химиков, конечно, огорчи- [c.23]

    Если энергия кванта возбуждающего излучения не настолько велика, чтобы вызвать разложение молекул, то эмиттируемое излучение обусловлено переходами из этих двух состояний и не зависит от того, до какого уровня молекула была первоначально возбуждена. Следовательно, в молекулах должны иметь место безизлучательные переходы с первоначально возбужденного уровня на все более низкие электронные уровни, пока, наконец, не произойдет скачок в основное состояние, сопровождающийся излучением энергии. Почему же излучение испускается только на самой последней ступени описанного процесса Ответ на этот вопрос заключается в том, что разность энергий между основным и первым возбужденным состояниями обычно имеет наибольшее значение, так как плотность энергетических уровней возрастает с увеличением их энергии. Поэтому необходимое для безизлучательного перехода пересечение поверхностей потенциальной энергии менее вероятно для этих двух состояний, чем для двух других, расположенных на меньшем расстоянии. Однако существует целый ряд веществ, не флуоресцирующих даже при самых благоприятных условиях, и для многих из них необходимо предположить наличие безизлучательных переходов в основное состояние. Более того, известно некоторое число веществ, у которых излучение происходит не из низшего возбужденного состояния. В последнее время класс таких веществ расширился благодаря исследованиям, выполненным при очень низких температурах [22]. Полагают, что безизлучательные переходы сильно ослабляются или подавляются при температуре 4° К, и поэтому они возникают легче при фононных возмущениях (или, быть может, в результате вращательных эффектов), происходящих при температуре 80° К, при которой может возбуждаться очень мало колебательных степеней свободы. [c.111]

    Общий принцип, используемый при экспериментальном определении спектральной чувствительности, заключается в следующем. Для каждой длины волны определяется энергия, вызывающая стандартный ответ. Этот ответ можно оценивать по воспринимаемой яркости источника, потенциалу сетчатки, частоте импульсов в нервном волокне и т. д. Во многих экспериментах были получены кривые спектральной чувствительности, которые по положению и форме очень мало отличались от спектров поглощения рассмотренных выше пигментов. Однако такое хорошее совпадение наблюдается только тогда, когда измеряется средняя чувствительность многих волокон, т. е. определяется восприятие яркости или снимается электрорети-нограмма. Из тщательно выполненной работы Гранита и его сотрудников, в которой исследовались отдельные элементы сетчатки, следует, что при очень низкой интенсивности света получаются искаженные кривые спектральной чувствительности. Это заставляет либо предположить, что, помимо родопсина, палочки содержат и другие пигменты или фильтрующие свет системы, частично экранирующие родопсин, либо считать, что не все кванты поглощенного родопсином света одинаково эффективны. [c.190]

    Перенос энергии в зернах хлорофилла рассмотрен Ламри, Мейном и Спайксом [1301 эти исследователи определили относительный выход флуоресценции хлоропластов в зависимости от интенсивности света, температуры и концентрации окислителя в реакции Хилла. Резонансная миграция возбуждения, вероятно, играет важную роль при собирании энергии многих квантов света в общей основной ловушке, в которой она преобразуется в ту или иную форму химической или электрической свободной энергии. Последние работы по вопросам миграции и сбора энергии обобщены Рабиновичем [172], который предполагает, что единственным существенным типом миграции энергии в хлоропласте является миграция локализованного экситона. Фотосинтезирующая ячейка, вероятно, состоит примерно йз 250 молекул хлорофилла, присоединенных к макромолекуле белка. Однако время жизни возбужденного синглетного состояния хлорофилла ( 10 сек) может быть слишком малым, чтобы допустить миграцию через ячейку из 250 молекул. Эта трудность может быть устранена, если миграция осуществляется триплетными экситонами [150]. [c.132]


Смотреть страницы где упоминается термин Квант это много или мало: [c.348]    [c.412]    [c.101]    [c.17]    [c.543]    [c.571]    [c.107]    [c.57]    [c.14]    [c.78]    [c.152]   
Смотреть главы в:

Как квантовая механика объясняет химическую связь -> Квант это много или мало




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Квант

Квантованная АИМ



© 2025 chem21.info Реклама на сайте