Спектры поглощения связь с числом компонентов

Для характеристики гемицеллюлоз необходимо знать качественный и количественный состав молекул полисахаридов, входящих в их состав. Исследование этих полимерных углеводов включает установление числа, соотношения и последовательности распределения компонентов в полимерной цепи, природы, числа и местоположения остатков, составляющих ответвления цепи, состава и положения неуглеводных заместителей, степени разветвленности молекул, положения и конфигурации гликозидных связей определение спектров поглощения, молекулярного веса, оптической активности, плотности и других химических, физико-химических и физических свойств. [c.55]

Наличие большого числа компонентов в области 3340-3410 см" объясняется реализацией в природной целлюлозе двух основных устойчивых конформаций боковых групп, приводящих к образованию наиболее вероятных водородных связей одного типа. К валентным колебаниям групп ОН, включенным в ВВС типа 03 НЗ. ..05, были отнесены полосы при 3340 и 3376 см , а к валентным колебаниям групп ОН, ассоциированных водородной связью типа 02Н2...06, полосы при 3410 и 3440 (соответственно, для двух основных конформаций боковых групп). Различия в низкочастотных ИК-спектрах кристаллической и аморфной целлюлоз также объясняются разным конформационным состоянием оксиметильной и ОН-групп в упорядоченных и неупорядоченных участках. Анализ полученных спектров целлюлоз в области частот 20 -600 см [14, 30-32] позволил выявить, что для тех модельных соединений целлюлозы, где реализуется гош-трансконформация оксиметильной группы, отчетливо выражена полоса поглощения в интервале 370-390 см . При транс-гош-конформации оксиметильной группы в спектрах наблюдаются полосы поглощения при 344 и 363 см . Наиболее чувствительным оказалось влияние ориентации оксиметильной группы на торсионные колебания X (СО) в области 160—400 см [33] в зависимости от ориентации связей СО и ОН фрагмента СН2ОН обнаружено изменение частот на 30-60 см . [c.366]

На связь процесса комплексообразования с реакцией бромирования пропилена указывает и то, что величина экзотермического пика при 148 К, отвечающего реакции, зависит от числа повторений процессов нагревания и охлаждения смеси в температурном интервале 77—118 К. Таким образом, накопление комплекса приводит к получению более гомогенной смеси и способствует протеканию реакции бромирования пропилена при более низких температурах. Изучение системы пропилен — бром с помощью электронных спектров поглощения позволило выяснить природу образующихся комплексов [412]. При исследовании системы пропилен — бром исходные компоненты намораживались на охлажденную кварцевую пластинку поочередно в несколько слоев. Для более равномерного распределения в ряде опытов бром разбавляли пропаном, который при низких температурах практически прозрачен до 200 нм. Из рис. 6.4 видно, что в смеси брома и пропилена, разбавленной пропаном, имеется интенсивная полоса в области 274 нм. На длинноволновой стороне имеется хорошо выраженный перегиб в области 312,5 нм. Приведенные данные свидетельствуют о сильном донорно-акцепторном взаимодействии между бромом и пропиленом. Полоса при А,=274 нм отнесена к комплексу [c.126]

Основной недостаток МНК выражается в так называемой проблеме отрицательных значений [94]. Решение системы (3.22), наилучшим образом удовлетворяющее условию (3.23), может содержать не имеющие физического смысла отрицательные концентрации отдельных компонентов. Появление отрицательных концентраций связано обычно с тем, что спектры поглощения отдельных компонентов подобны друг другу. Кроме того, отрицательные значения появляются особенно часто в тех случаях, когда матрица Е включает м. п. п. большого числа компонентов, часть из которых присутствует в низких концентрациях или вообще отсутствует в смеси. [c.73]

Б ряде работ, в том числе и в более поздних статьях Барроу с соавт. [11], делались попытки установить существование молекулярно-ионной таутомерии комплекса (3, б) путем исследования структуры полосы V (АН). Такой подход оказался малоперспективным. Возможно, тщательный анализ температурной зависимости полосы мог бы позволить в некоторых случаях разделить ее на две компоненты, принадлежащие молекулярному и ионному комплексам. Однако для систем с сильной водородной связью сделать это, как правило, очень затруднительно. В этом случае полосы т(АН) в комплексе АН - - В и V (ВН) в А - -НВ+ обычно лежат в одной и той же области. Ширина полос достигает 500 см и более, что приводит к значительному их перекрыванию. В ИК-спектрах некоторых комплексов с очень сильной связью наблюдается непрерывное поглощение, охватывающее огромную об- [c.219]

При количественных исследованиях, интегрируя кривую поглощения, измеряют полную интенсивность поглощения излучения образцом. В случае представления результатов в виде первой производной интен-грирование желательно проводить при помощи электронного устройства. Если ширина линий остается постоянной, вместо площади достаточно измерять высоты пиков. Интенсивность линии поглощения пропорциональна числу электронов с неспаренным спином и почти не зависит от типа атома, в состав электронной оболочки которого входит неспаренный электрон. В связи с этим в качестве стандарта можно использовать вещество, отличное по составу от определяемого компонента, в то время как во всех других методах применяют растворы или смеси веществ, которые необходимо определять. В случае ЭПР стандарты необходимо готовить из стабильного вещества, ширина линий спектра ЭПР которого должна быть аналогичной ширине линий спектра ЭПР образца, а число электронов с неспаренным спином в молекуле стандарта и образца должно быть близким. [c.725]

Исследованию зависимости правильности и воспроизводимости спектрофотометрического анализа смесей от степени близости спектров поглощения компонентов, от числа Яанал и числа измерений прн каждой Ханал, посвящено большое число работ (см. [110,118], а также работы, цитированные в [1, с. 97 93]). Полученные в них противоречивые выводы связаны главным образом с тем, что при сравнении авторы использовали не оптимальные для данного набора параметров варианты анализа. [c.85]

Позднее Дж. Маккей и сотр. [129], исследуя кислые компоненты фракций 370—535° и 535—675°С из различных нефтей, в том числе и из не оти того же месторождения Уилмингтон, подтвердили наличие в нефтях гидроксисоединений с внутримолекулярной водородной связью и указали, что эти соединения должны относиться скорее к ряду производных о-фенилфенола (ЫХ). Однако они нашли, что даже в фенольном концентрате из нефти Уоссон (Техас), проявлявшем аномально высокое поглощение при 3542 см в ИК спектре, содержалось больше компонентов с 2 = = 10 и 12, чем любых других соединений. Какие именно вещества составляют ряд г = 12 —нафтолы или тринафтенофенолы,— к сожалению, не установлено. Основные выводы этих авторов [129] о составе нефтяных фенолов, выкипающих в пределах 400—500 С, сведены к следующим 1) большая часть этих веществ — свободные фенолы, поглощающие в ИК области спектра при 3585 см- (в метиленхлориде) 2) фенолы с внутримолекулярной водородной связью содержатся обычно в меньших количествах, чем свободные фенолы 3) молекулярные массы изученных фенолов колеблются от 225 до 425 ед. 4) содержание алкилфенолов (г = 6) невелико 5) среди фенолов значительно преобладают соединения, содержащие в молекуле насыщенные циклы с алкильными заместителями 6) с ростом числа ароматических колец в молекулах фенолов доля углерода в алкильных заместителях снижается. [c.107]

При повышении коицентрации НДФА в смеси от 1 до 2 масс. ч. обнаруживается отрицательное влияние его на процесс вулканизации, причем ухудшение свойств сравнительно мало заметно в вулканизатах с МБТ и проявляется в значительной степени в вулканизатах с сульфенамидными ускорителями. В последнем случае наряду с уменьшением сопротивления разрыву наблюдается замедление присоединения серы и сшивания, уменьшение общего числа и содержания полисульфидных поперечных связей. Основываясь на развиваемых представлениях, предположили, что причиной ухудшения свойств является участие НДФА в реакциях компонентов вулканизующей системы, ведущих к образованию ДАВ. Оказалось, что НДФА не реагирует с серой, ZnO, МБТ и молекулярным комплексом МБТ, ZnO и стеариновой кислоты (7 пл = 108—109°С, максимум поглощения в УФ-спектрах 312 нм), но вступает во взаимодействие с циклогексилбензтиазолсульфенамидом (ЦГБТСА). [c.238]

СН2—С(СНз)—СНз , спектр ЭПР которых состоит из 8 линий СТС. Освещение светом при 77 °К не вызывает исчезновения этих радикалов, а лишь несколько изменяет соотношение компонентов СТС. При комнатной температуре в спектре ЭПР полипропилена фиксируются, в основном, аллильные радикалы СНз— С(СНз)—СН = —С(СНз)—СНо- , спектр ЭПР которых при 77 °К состоит из 9, а при комнатной температуте — из 17 линий СТС. Облучение видимым светом не влияет на спектр и число этих радикалов. Однако под действием УФ-света при 77 °К происходит изменение формы спектра ЭПР девятилинейный спектр превращается в восьмилинейный. Это изменение показывает, что аллильный радикал под действием УФ-света превращается в алкильный, причем общее число радикалов не уменьшается. Так как полипропилен не поглощает видимый и УФ-свет, а наблюдаемое превращение радикалов вызвано УФ-светом с длиной волны % = 2500 А, то поглощение света, вероятно, обусловлено наличием аллильных радикалов. Это подтверждается тем, что двойные связи в большинстве случаев поготощают свет в диапазоне длин волн от 1800 до 2000 А [252] причем неспаренный электрон, локализованный на двойной связи, молет сдвигать частоты, поглощаемые двойной связью, в более длинноволновую область. Кроме того, двойная связь характеризуется полосой поглощения очень слабой интенсивности около 2300 К. [c.344]

На рис. 6.2 демонстрируются уточненные схемы кристаллического расщепления состояний и 1 / - д, й также связанные с ними спектры инфракрасной люминесценции и поглощения. Здесь необходимо отметить, что для ионов Nd + такая двойная проверка положения штарковских уровней по данным анализа спектров люминесценции и поглощения является весьма желательной, поскольку только в этом случае достигается высокая гарантия правильности результатов, от которых в значительной степени зависит последующая идентификация индуцированных переходов. Все линии спектров и переходы на схемах для удобства сопоставления связаны нумерацией. Как видно, только для одного мультиплета число экспериментально наблюдаемых штарковских компонент не соответствует ожидаемому (см. гл. 4). Информацию о положении уровней основного состояния можно также получить при исследовании поглощения, связанного и с другими мульти-нлетами, например, как это видно из рис. 6.2, для перехода [c.191]