Интенсивность излучения, влияние на фотохимические реакции

Характерной особенностью фотохимических реакций является слабая зависимость их скорости от начальной температуры смеси. Изменение в широких пределах начальной температуры смеси не оказывает существенного влияния на интенсивность излучения. Соответственно этому, как показывает опыт, в предпламенной зоне не происходит возрастания скорости предпламенных процессов, что, в свою очередь, не отражается и на скорости распространения пламени (скорости горения). Так, например, изменение начальной температуры метано-воз-душной смеси с 20 до 680°С приводит к возрастанию скорости распространения пламени всего в 10 раз (с 30 до 300 см/с [144], в то время как согласно правилу Вант-Гоффа скорость большинства химических реакций с повышением температуры только на 10 градусов возрастает в 2—4 раза. Ни тепловая , ни диф- [c.124]

Скорость реакции зависит от многах факторов. На нее влияют природа и концентрация реагентов, давление (для реакций с участием газов), температура, катализатор, примеси и их концентрации, степень измельчения (в реакциях с участием твердых веществ), среда (для реакций в растворах), форма сосуда (для цепных реакций), интенсивность света (для фотохимических реакций), потенциал электродов (для электрохимических реакций), мощность дозы излучения (для радиационнохимических процессов). Лишь некоторые из этих факторов одновременно оказывают влияние на химическое равновесие. [c.231]

Скорость реакции зависит от мно] их причин. На нее влияют природа и концентрация реагентов, давление (для реакций с участием газов), температура, катализатор, примеси и их концентрации, степень измельчения (в реакциях с участием твердых веществ), среда (для реакций в растворах), форма сосуда (в цепных реакциях ), интенсивность света (в фотохимических реакциях), потенциал электродов (в электрохимических реакциях), мощность дозы излучения (в радиационнохимических процессах). Таким образом, лишь некоторые из факторов, действующих на скорость реакции, одновременно оказывают влияние на химическое равновесие. В связи с этим надо отметить огромную трудность учета действия различных факторов на скорость реакции и, тем более, количественной их оценки. [c.102]

АКТИВАЦИЯ МОЛЕКУЛ (в химической кинетике) — приобретение молекулами средней энергии, превышающей среднюю энергию молекул, находящихся в неактивном состоянии, с тем, чтобы молекулы могли преодолеть потенциальный барьер, обусловленный взаимным отталкиванием несвязанных атомов и мешающий им вступать в реакцию. А. м. происходит при нагревании, влиянии катализатора, при увеличении концентрации, электрического разряда, потенциала электрода (в электрохимических реакциях), интенсивности света (в фотохимических процессах), мощности излучения (в радиационно-химических реакциях), действии ферментов в биохимии и т. д. А. м.—одно нз важнейших понятий химической кинетики, т. к, она существенно влияет [c.13]

Процесс люминесценции дает наиболее надежную информацию о природе первичных фотохимических процессов. Излучение конкурирует с другими возможными процессами дезактивации возбужденных частиц (тушение, реакции, разложение и т. д.), и зависимость интенсивности излучения от температуры, концентрации реагентов и т. д. может дать ценную информацию о природе и эффективности этих различных процессов. Например, тушение в результате бимолекулярных столкновений и мономолекулярный процесс потери энергии за счет безызлучательных переходов лучше всего исследовать по их влиянию на интенсивность люминесценции. Помимо чисто фундаментального интереса, процессы люминесценции имеют также значительную ценность для ряда коммерческих и научных приложений один из примеров такого использования будет дан в разд. 8.11. [c.81]

Гл. II КНИГИ содержит многочисленные практические указания, необходимые химику-органику при проведении фотохимических реакций. После изложения общих вопросов, связанных с природой этих реакций, и обсуждения влияния различных факторов (интенсивность, длина волны и доза излучения, форма реакционного сосуда и т. д.) на квантовый выход подробно рассмотрены возможности проведения конкретных органических реакций под действием видимого света и ультрафиолетового излучения. [c.6]

Примеси часто могут играть определенную роль, влияя как на выход фотохимической реакции, так и на природу продукта. Это обусловлено несколькими причинами. Во-первых, примеси могут играть роль светофильтров, поглощающих часть излучения, необходимую для молекул, с которыми желательно провести реакции во-вторых, примеси могут реагировать с некоторыми атомами и свободными радикалами и, следовательно, изменять характер вторичных реакций (это явление оказывает некоторое влияние при работе с галогенами, однако во многих других случаях оно, несомненно, имеет большое значение) и, наконец, в-третьих, примеси, реагируя с некоторыми промежуточными продуктами, могут заметно изменять их концентрации, приводя к эффектам, аналогичным наблюдающимся при изменении интенсивности. Таким образом, небольшие количества примесей могут оказать значительное влияние на относительные количества образующихся продуктов. [c.252]

Составление кинетических уравнений с учетом всех восьми стадий представляется чрезвычайно громоздкой задачей и требует большого количества данных. Мы надеемся, что дальнейшее изучение влияния интенсивности излучения и давления облегчит задачу выяснения механизма реакций. Этой же задаче должны служить и исследования фотохимического синтеза. [c.130]

Таким образом, под действием облучения спиральные участки молекул могут распрямляться. Чем больше энергия отдельных квантов, попадающих в спиральный выступ, тем большему разрушению он подвергается — вплоть до полного исчезновения винта. Чем интенсивнее излучение или чем дольше оно действует, тем большее число молекул холестерика теряет своп спиральные свойства. Поэтому под влиянием всех этих причин или, другими словами, фотохимических реакций угол а становится все меньше, а шаг спирали — все больше. В конечном счете шаг может обратиться в бесконечность, т. е. холестерик превратится в обыкновенный нематик. [c.120]

ХОДИТ через максимум. Она пропорциональна квадратному корню из интенсивности излучения при всех исследованных концентрациях. Для всех концентраций наблюдается линейная зависимость lg < l/T. Однако прямая имеет излом приблизительно при 10°С. В интервале температур от —21 до 10°С среднее значение энергии активации равно 6,5 1,0 ккал/моль. Выше Ю°С среднее значение энергии активации равно 2,8 1,0 ккал/моль. Это явление, по-видимому, связано с влиянием диффузии. Величина энергии активации радиационной реакции (6,5 ккал/моль) практически совпадает с энергией активации фотохимического разложения Н2О2, которая, по данным различных работ, составляет 5—8 ккал/моль. [c.286]

Резины, стойкие к световому старению. В основе процессов светового старения лежат фотохимические реакции, интенсивность которых зависит от длины волны света особенно энергично они протекают под действием УФ-излучения. Инфракрасная часть излучения в основном приводит к нагрёва-нию полимера и ускорению теплового старения. Нагревание и кислород воздуха резко увеличивают скорость фотохимических реакций. О влиянии состава резины на световое старение данных очень мало. Можно считать, что с увеличением ненасыщенности-полимера наблюдается понижение стойкости к световому старению. Введение полимер атомов С1 тоже понижает светостойкость. Вулканизаты при освещении окисляются медленнее, чем каучуки. Сажи отражают УФ-излучение (во всем интервале длин волн) [c.193]

На расход кислорода в слое существенное влияние оказывает скорость инициирования полимеризации. При проведении фотохимических реакций она может быть повышена за счет уве.тичения интенсивности падающего излучения, повышения квантового выхода инициирования и концентрации фотоинициаторов. С повышением мощности излучателя возрастают скорости рекомбинации радикалов и обрыва цепи. В соответствии с необходимыми технологическими требованиями оптимальной должна быть и концентрация инициирующей системы. Наиболее перспективны.м способом повышения скорости инициирования является увеличение квантового выхода инициирования. Это достигается при использовании ускорителей, препятствующих рекомбинации радикалов при поглощении света и способствующих формированию в системе структуры с кинетически выгодным порядком. [c.110]

В настоящем обзоре остановимся лишь на взаимодействии лазерного излучения с поверхностью твердых тел. Под влиянием интенсивного лазерного облучения поверхность эмиттирует электроны (плотность тока до —10 а см ) и нагревается до температур —10 000° К. Под действием излучения импульсного лазера может происходить унос материала. Скорость уноса материала может достигать 10 см1сек. При высоких мощностях лазера происходит ионизация уносимого вещества, энергия ионов может достигать нескольких килоэлектронвольт. Проводились также эксперименты по облучению твердых частиц, взвешенных между электродами, были получены многократноионизированные ионы больших энергий. С помощью спектральных методов можно получить новую информацию о свойствах веществ. Химическая реакция под действием лазерного излучения малой мощности исследовалась в [88]. Авторы изучали действие излучения лазера на рубине на разбавленные водные растворы соли Мора (окисление Ре " до Ре " ). Интенсивность излучения подбиралась такой, чтобы не происходило пробоя в растворе в результате термические реакции не имели места в условиях эксперимента. Анализ зависимостей количества окисленного Ре " от поглощенной дозы излучения, а также зависимости скорости образования Ре" " от интенсивности излучения позволил установить фотохимический механизм окисления ионов Ре " . [c.430]

В старой литературе имеется большое число отрывочных и качественных данных по разложению перекиси водорода под действием света и по влиянию различных растворенных веш,еств на разложение. Систематические исследования были начаты лишь примерно в 1910 г., но обобщение данных разных исследователей представляется затруднительным в связи с тем, что авторы прежних работ не указывали значения некоторых переменных, которые, как оказалось в дальнейшем, имеют существенное значение для определения квантовых выходов. Из этих переменных наиболее важными являются интенсивность и частота излучений, pH, природа чужеродных веществ, например продажных ингибиторов, содержащихся в растворах, природа стенок сосуда и поправки на протекающую одновременно темновую реакцию. Особенно больпше трудности вызывает необычайная чувствительность скорости раз.то-жения к следам примеси воспроизводимые результаты как для термической), так и для фотохимического разложения можно получить лишь при самой скрупулезной технике эксперимента. [c.382]