много поля метод

Значительно больший конформационный объем грег-бутильного радикала по сравнению со многими первичными и вторичными радикалами позволил создать методы раздельного изучения некоторых физических и химических свойств заместителей в е- и а-положениях. Они основаны на том, что у используемых 1,4-дизамещенных цикло-гексанов одним из заместителей является весьма объемистый трет-бутил, а другим — изучаемая группировка, конформационный объем которой не должен быть слишком велик. В таких системах трет-бутил всегда занимает е-положение, а второй заместитель — е-поло-жение в транс-стереоизомере и а-положение в 1<ис-форме [c.42]

Электрохимические процессы имеют большое практическое значение. Электролиз используется в металлургии легких и цветных металлов, в химической промышленности, в технологии гальванотехники. Химические источники тока широко применяются в быту и промышленности. Электрохимические процессы лежат в основе многих современных методов научного исследования и анализа. Новая отрасль техники — хемотроника — занимается созданием электрохимических преобразователей информации. Одной из важнейших задач электрохимии является изучение коррозии и разработка эффективных методов защиты металлов. В неравновесных условиях в растворе электролита возникают явления переноса вещества. Основные виды переноса диффузия — перенос вещества, обусловленный неравенством значений химических потенциалов внутри системы или между системой и окружающей средой конвекция — перенос вещества под действием внешних механических сил миграция — перенос заряженных частиц в электрическом поле, обеспечивающий электрическую проводимость электролитов. [c.455]

Сложная и нерегулярная структура пространства пор обусловливает преимущественно стохастический характер локальных скалярных и векторных полей концентраций, давлений, скоростей и т. д. Локальные величины в пространстве пор подчиняются обычным гомогенным уравнениям переноса, дополненным граничными условиями, при этом они флюктуируют на масштабах порядка масштабов микронеоднородностей среды. Измеряемыми обычно являются макропеременные, получаемые усреднением по пространству элементарного физического объема (э.ф.о.) пористой среды 8т. Под э.ф.о. пористой среды понимается часть пористой среды, размер которой, с одной стороны, много меньше размера исследуемого тела, а с другой стороны, настолько велик, что в нем содержится достаточно большое число структурных элементов, позволяющее применять различные методы осреднения случайных величин. В каждой точке э.ф.о. могут быть определены локальные или микроскопические характеристики как самой среды, так и протекающего в ней физико-химического процесса, например радиус поры, к которой принадлежит данная точка, или концентрация компонентов химической реакции. Микро-характеристики можно усреднить по всем порам, входящим [c.138]

Полуэмпирических методов решения задачи самосогласованного поля много. Выбор метода зависит от типа рассчитываемой молекулы, от того, какие ее свойства. исследуют, с какой точностью нужно их оценивать, от возможностей ЭВМ и т. д. Нужно заметить, что многие исследователи продолжают усовершенствовать эти методы и искать новые. Мы ограничимся изложением одного из наиболее распространенных в настоящее время полуэмпирических методов расчета электронных оболочек молекул <— метода нулевого дифференциального перекрывания (НДП, или N00). С помощью метода НДП существенное упрощение решения задачи получают путем приравнивания к нулю некоторых интегралов, строго говоря, не равных нулю. Кроме того, значения многих интегралов определяют на основании эмпирических соображений. Поскольку такой подход допускает использование произвольных численных значений получаемых матричных элементов, появляется возможность их подбора в зависимости от решаемой задачи. Полуэмпирические методы целесообразно применять в тех случаях, когда допустимы одинаковые приближенные значения интегралов для большой группы молекул. Таковы, например, серии сходных Ао структуре молекул органических соединений. [c.46]

С помощью метода локального ЯМР можно регистрировать разрешенные ЯМР-спектры от выделенного органа в живом существе. Локальный резонанс является основой для изучения физиологических процессов с помощью неразрушающих и бесконтактных методов. Особенно полезным оказался метод ЯМР на ядре Р при исследовании метаболизма [10.54 — 10.56]. Он позволяет измерять концентрации и pH в живых тканях. Для экспериментов этого типа требования к пространственному разрешению менее жесткие, чем для способов формирования изображения, и метод фокусировки поля часто является достаточным, хотя к настоящему времени предложено и много других методов. Для достижения пространственной селективности широко используются поверхностные катушки [10.57а] и импульсные последовательности, которые выделяют элементы объема [10.576]. [c.642]

Реализуется вариационный принцип следующим образом. Выражение (2.14) подставляется в вариационное уравнение (2.15), которое минимизируется относительно коэффициентов и параметров, описывающих пространственные орбитали фп(/). Однако практическая реализация такой минимизации слишком сложна. Действительно, нетрудно догадаться, что /3,- будут зависеть от формы ф , которая в свою очередь будет определяться величинами 1),. Такая оптимизация называется много-конфигурационным методом самосогласованного поля (МК ССП) основные проблемы, связанные с реализацией этого метода, и возможности его ирименения в теории химической реакционной способности будут кратко обсуждены ниже. Именно в связи со сложностью методов МК ССП значительно более широкое распространение получили упрощенные подходы, в которых проводится варьирование либо фл, либо О,. Рассмотрим метод, в котором сохраняется только один член в выражении (2.14) — 01 = 1 О = 0, >1, а весь расчет направлен на оптимизацию орбиталей ф в этой единственной конфигурации. Имеются как математические, так и химические доводы в пользу того, что достаточно адекват- [c.42]

Существует много различных методов построения приближенных волновых функций. Сколь-нибудь подробное обсуждение этих методов выходит за рамки настоящей книги. Поэтому ниже рассматривается (и то весьма кратко) лишь метод самосогласованного поля Хартри —Фока. Это связано с тем, что приближение самосогласованного поля использовалось выше в качестве нулевого приближения при анализе структуры атомных уровней. Кроме того, вывод уравнений Хартри —Фока является хорошей иллюстрацией эффективности техники Рака. [c.239]

Многие другие современные экспериментальные методы исследования строения вещества — магнитные (измерение магнитной восприимчиво-( ти), оптические (вращение плоскости поляризации в электрическом и магнитных полях), метод меченых атомов (введение изотопов) — позволили установить зависимость некоторых важных свойств молекул от и.х строения. [c.26]

Таким образом, многие положения метода МО совпадают с положениями метода ВС. Основное отличие этих методов друг от друга состоит в том, что МО являются многоцентровыми волновыми функциями, описывающими поведение электрона в электрическом поле всех ядер молекулы. [c.85]

Общей целью этих методов является расчет мезомерной или резонансной энергии ароматической системы, т. е. оценка дополнительной стабильности, вызываемой тем, что электроны не локализованы в трех статических двойных связях, предусмотренных формулой Кеку.те. Результат зависит от допущений, сделанных в отношении дополнительного движения, дозволенного для этих электронов. В методе молекулярных орбиталей при вычислении орбиталей, доступных одному из таких электронов при его движении среди атомов в общем молекулярном поле, взаимодействием между я-электронами пренебрегают. Лишь затем учитывают принцип Паули, распределяя электроны попарно но наиболее стабильным из рассчитанных орбиталей, однако взаимодействие я-электронов не принимают во внимание ни на одной стадии расчета. Может показаться удивительным, что такой расчет дает хороший результат. Однако вычисленные энергии выражаются через особую единицу энергии, обозначаемую Р, численное значение которой не рассчитывается. В принципе р представляет собой выигрыш энергии в результате того, что один атомный р-электрон распространяет свое движение до соседней р-орби-тали на практике Р — произвольная постоянная, при помощи которой -МОЖНО избавиться от многих погрешностей метода, подбирая ее таким образом, чтобы получить наилучшее совпадение с экспериментальными данными. Вычисленные энергии для бензола, нафталина, антрацена и фенантрена соответственно равны 2,00р, 3,68р, 5,32р и 5,45р. Эти коэффициенты при- [c.161]

В настоящее время нельзя с определенностью сказать, что методы расчета теории активного комплекса, впервые предложенные в 1931 г., приобретут в ближайшем будущем большое практическое значение в химической технологии. Все же эти методы представляют значительный интерес как пример применения квантовой механики к важнейшей инженерной задаче. Было получено много качественных и полу качественных данных. Так, например, опыт подтвердил предсказание теории активного комплекса о том, что скорости реакций сложных молекул намного ниже, чем это вытекает из теории столкновений. Дано также объяснение отрицательного температурного коэффициента реакции между окисью азота и кислородом . [c.49]

Автоматический полив метод орошения для стеллажей. Правильный полив растений вручную отнимает много времени, требует соответствующих знаний и опыта. Существует несколько способов автоматического полива растений независимо от того, высажены они в горшки или грядки. При выращивании большого числа разнообразных растений в горшочках, особенно если владелец теплицы отсутствует в течение дня, рационально применять капиллярную систему полива. Этот способ основан на действии капиллярных сил увлажненного песка — вода поднимается через узкие пространства между частицами песка и через дренажное отверстие поступает в горшок. Дно стеллажа выстилают прочной синтетической пленкой и заполняют отмытым песком на высоту 5—8 см. Можно использовать также специальные поддоны или кюветы. Поверхность песка постоянно поддерживают во влажном, но не переувлажненном состоянии с помощью лейки или автоматического устройства. Простейшее устройство представляет собой перевернутую бутылку с насадкой, закрепленную в держателе, из которой вода поступает непосредственно в песок или соединительный водосток. В более автоматизированной системе напорный резервуар с насадкой подсоединен к системе центрального водоснабжения, и песок увлажняют через пропускной клапан. Горшки с растениями вращательными движениями вкручивают в песок на глубину около 3 см так, чтобы песок забился в дренажное отверстие или дырки и соприкасался с почвой. Вместо песка можно использовать так называемый капиллярный мат, влажность которого поддерживают тем же способом. Однако со временем он зарастает синезелеными водорослями и требует тщательной мойки или замены. [c.49]

Таким образом, как и при многих других методах переработки (например, при получении пленок и нитей), при литье под давлением затвердевание расплава происходит в поле действия напряжений сдвига переменной величины, что оказывает существенное влияние не только на режим кристаллизации, но и на структуру литьевых изделий. [c.235]

В этом разделе дается краткий обзор некоторых результатов, полученных при исследовании различных "-комплексов методом ЭПР. Более полное обсуждение читатель может найти в работах [19, 20]. Прежде чем приступить к рассмотрению результатов, следует упомянуть, что спин-орбитальное взаимодействие — главный фактор, определяющий электронную релаксацию в этих системах. При ознакомлении с этим разделом читатель может столкнуться с Такими утверждениями, как расщепление в нулевом поле вызывает быструю релаксацию или анизотропия 3-фактора ведет к небольшим временам жизни электронного спинового состояния и т.д. Все эти выражения говорят об очевидных эффектах спин-орбитального взаимодействия в молекуле. Ранее уже обсуждалась связь спин-орбитального взаимодействия с релаксационными эффектами. Комплексы ионов переходных металлов второго и третьего периодов значительно более сложны для исследования методом ЭПР, поскольку в этом случае значения констант спин-орбитального взаимодействия много больше. [c.233]

Ферромагнитные частицы (играющие роль индикатора) стягиваются к месту наибольшей концентрации силовых линий рассеянного поля. В качестве ферромагнитных частиц (индикаторов поля рассеяния) служат магнитные порошки или суспензии различного состава. Чувствительность метода зависит от свойств металла и геометрических форм испытуемой детали, от метода намагничивания, напряженности магнитного поля и многих других факторов. Контроль делится на три этапа 1) намагничивание исследуемого объекта 2) нанесение индикаторной среды и регистрация имеющихся на его поверхности дефектов 3) размагничивание объекта. Необходимым условием для выявления дефектов магнитным порошковым методом является перпендикулярное расположение дефектов к направлению магнитного поля, поэтому деталь проверяют в двух взаимно перпендикулярных направлениях. В табл. 12 приведены магнитные дефектоскопы, выпускаемые отечественными заводами. [c.203]

Многие молекулы либо не обладают достаточной летучестью, либо недостаточно устойчивы по отношению к электронной бомбардировке, чтобы можно было определить молекулярную массу с помощью масс-спектрометрии, если только не применять метод ионизации полем. Если молекулярные ионы нельзя зарегистрировать при температуре испарения вещества и бомбардировке электронами с энергией 70 эВ, то они обычно не наблюдаются и при более низкой энергии электронов. Хотя снижение энергии электронов приводит к у-величению интенсивности пика молекулярного иона по сравнению с пиками фрагментов, абсолютная интенсивность пика молекулярного иона снижается. В методе ионизации полем в зазоре между двумя металлическими электродами создается электрическое поле напряженностью 510 В/см. Как только газообразная молекула попадает в такое поле, она ионизуется. Этот процесс носит название ионизации полем. На силу тока образующихся [c.325]

В твердых телах молекулы занимают фиксированные положения, в результате у них отсутствует наблюдаемый в жидкостях и газах эффект быстрого молекулярного движения, усредняюпщй неоднородности, поэтому для твердых тел не удается получить разрешенные спектры ЯМР. Однако в конце 60-х годов интерес к спектрам ЯМР высокого разрешения для твердых тел снова возрос, поскольку к этому времени было разработано много импульсных методов ЯМР. Вначале удалось изучить спектры ядер с большими магнитными моментами и высоким природным содержанием ( Н и достигнутое при этом разрешение составило примерно 1 млн. долю. Позднее, в 1972-1975 гг., была разработана новая методика ампула с образцом быстро вращается вокруг оси, наклоненной под углом к магнитному полю, в результате чего спектрометр регистрирует спектр, усредненный по всем углам, под которыми вращается образец. Происходит размывание картины. Этот эффект можно количественно описать функцией усреднения (1—3 соз в), где 9 — угол наклона оси вращения к направлению поля. Если установить угол 9 равным 54,7°, то функция усреднения [1 - 3(со8 54,7) ] станет равна нулю. Этот угол получил название магического угла . В спектрах ЯМР твердых тел, записанных с вращением под таким магическим углом, происходит сужение резонансных сигналов, сравнимое с наблюдаемым для жидкостей. Сегодня этим способом можно получить разрешение в 0,01 млн. доли как для органических, так и для неорганических соединений в твердом состоянии. С появлением данного метода были проведены новые работы по изучению неорганических соединений, в частности был исследован кварц, образующийся при падении метеоритов. В его кристаллической решетке атомы кремния занимают октаэдрические положения, в которых они имеют необычное координационное число 6. Теперь строение резин, пластиков, бумаги, угля, древесины, полупроводников и современных керамических материалов мы можем изучать методом ЯМР в широком температурном интервале — от 4 до 500 К. [c.222]

Кроме исследования менее летучих веществ, другим преимуществом методов ионизации полем ( мягких ионизационных методов) является то, что они позволяют наблюдать пик молекулярного иона высокой интенсивности для многих веществ, для которых этот пик трудно или невозможно зарегистрировать при использовании методов с электронной [c.326]

В методе десорбции полем молекулы могут поступать в область испарения за счет абсорбции из газовой фазы и диффузии вдоль твердого электрода. Во многих случаях при использовании газообразных образцов трудно провести различие между процессами ионизации и десорбции полем. [c.327]

В методе тройного р е з о н а н с а кроме поля регистрации В,,, на образец накладываются еще два поля В, и В,.. Ничего принципиально нового по сравнению с двойным резонансом это не дает, но возможны различные сочетания рассмотрных выше видов двойного резонанса. Например, одно из полей используют для спиновой развязки с Н, а другое поле —для создания тиклинга. При наличии спектрометров ЯМР на многие ядра метод тройного резонанса применяется редко, но при использовании только спектрометра ПМР требуется иногда его применять. [c.52]

Чтобы решить это уравнение, необходимо знать поле V (г), которое нам неизвестно. Среди многих приближенных методов решения уравнения (180) суш,ествует удобный и достаточно точный метод решения, который получил название метода эффективной массы [21 ], в котором вместо массы свободной частицы [при V (г) = onst] используется эффективная масса т. [c.133]

Коэффициенты a - аддитивные постоянные ионов. Наблюдение отдельной резонансной линии от воды, связанной с катионами, при низких температурах позволило определить вклад анионов в а, исходя из 8 для воды в объеме [210]. Полученные значения константы а приведены в табл. 2.10 (положительными считаются сдвиги в сильное поле). Было рассмотрено несколько факторов, определяющих моляль-ный ионный сдвиг резонансного сигнала [342, 446]. К ним относятся поляризация молекул воды в поле иона (сдвиг в слабое поле для С+ и А ), перераспределение зарядов в связи О -Н вследствие взаимодействия с окружающими поляризуемыми ионами (низкопольный сдвиг), разрыв водородных связей (высокопольный сдвиг), образование водородных связей в результате гидрофобной гидратации (сдвиг в слабое поле) и ассоциация ионов. Значение факторов, индуцирующих разрыв связей, выявляется при сравнении с аналогичными эффектами в жидком аммиаке, в котором все сдвиги, во-первых, низкопольные, во-вторых, зависят главным образом от катионов и, в-третьих, возрастают при уменьшении радиусов ионов [16], Именно таково ожидаемое поведение, обусловленное поляризационным вкладом,, который в случае воды должен быть сходным. Поскольку а имеет преимущественно положительные значения, отсюда следует, что процент разрыва водородных связей большой. Рост положительного значения а с ионным радиусом означает отрицательную гидратацию. Высокопольный сдвиг, индуцированный катионами R4N-t-, которые по данным многих других методов представляют собой центры сильной гидрофобной гидратации (т.е. усиление образования водородных связей), и низкопольные сдвиги до сих пор могут быть объяснены согласно теории гидрофобных веществ в водных растворах. В следующем разделе предлагаются возможные объяснения этих эффектов. [c.258]

Коллоидные системы по своим молекулярно-кинетическим свойствам (броуновскому движению, диффузии, осмотическому давлению, седиментации) отличаются от растворов низкомолекулярных веществ главным образом лищь благодаря более значительным размерам своих частиц. Поэтому многие основные методы установления размеров частиц в коллоидных системах основаны на определении поступательной и вращательной диффузии (П.6 и П.7), осмотического давления (П.9), седиментации в поле тяготения (П. 11) и в ультрацентрифугах (П.14, II.15), вязкости (II.19). [c.47]

ОКТАМЕТИЛ (шрадан). Октаметилтетраамид пирофосфорной кислоты [( H3)2N]2P000P[N( H3)2]2. Выпускается в виде технического продукта, который содержит 60—65% О. Жидкость от светло-желтого до коричневого цвета, с ясно ощутимым запахом. В воде легко растворяется. Устойчив при хранении. Неогнеопасен. Обладает свойствами системного инсектицида. Проникает в растения через листья и корни. Эффективен против паутинных клещей, тлей и трипсов на многих культурах. Метод применения — опрыскивание зеленых растений и в некоторых случаях полив почвы под культурами, например цветочными. Токсичные для вредителей остатки О. сохраняются несколько более длительное время (до 6 недель), чем после опрыскивания другими, подобными по действию инсектицидами — метилмеркаптофосом и рогором. Рабочие концентрации в водном растворе — 0,1—0,2% (по 60%-ному препарату). Расход О. на обработку единицы площади в 5—10 раз по (д. в-ву) больше, чем при опрыскивании метилмеркаптофосом. [c.207]

Среди многих других методов опреснения соленых вод для нас наибольший интерес представляет электрохимп-ческип. Принцип метода основан на электродиализе — разделении катионов и анионов соли под действием электрического поля. Этот принцип может быть уяснен из рис. 15. [c.93]

Настоящая глава вряд ли будет считаться полной без рассмотрения дальнейшего повышения чувствительности онределения. Из многих перспективных методов дальнейшего повышения чувствительности наиболее обещающим является метод полого катода. Имеющиеся в продаже для работ в области атомноабсорбционного спектрального анализа источники с полым катодом состоят из полого электрода, содержащего пробу, спектр которой возбуждается в атмосфере благородного газа под давлением нескольких миллиметров ртутного столба. Разряд постоянного тока под этим дазшением представляет собой скорее тлеющий разряд, чем дугово . Температура материала остается ниже температуры каления, что вызывает уменьшение лопплеровского уширения линий. Давление газа достаточно мало и не приводит к увеличению ширины линий. Анализируемый материал практически остается в катоде, так что атомы возбуждаются много раз. Всю установку можно охлаждать кидким азотом для уменьшения ширины линий, что приводит к увеличению отношения сигнала линии к фону. Конечно, у метода полого катода кроме преимуществ есть и свои недостатки. Проба должна быть проводящей и помещаться в откачанную трубку без загрязнения посторонними элементами. Приготовление проб для анализа поэтому становится трудоемким и длительным. Кроме того, интенсивность спектра источников с полым катодом на несколько порядков меньше интенсивности спектра дуги, продолжительность экспозиции поэтому соответственно должна увеличиваться. [c.176]

К началу 40-х годов относятся также первые работы В. Н. Цветкова и его сотрудников в области физико-химии полимеро(в, которые явились логическим продолжением его более ранних работ, посвященных исследованию свойств мезоморфных жидкостей или жидких кристаллов. Основное направление работ В. Н. Цветкова и его сотрудников в области физико-химии полимеров заключается в исследовании растворов полимеров с целью получения информации о структуре и конформации растворенных макромолекул. Эти исследования, результаты которых обобщены в ряде обзоров и монографий [21—27], проводились с использованием методов, теория и практика применения которых в значительной мере были разработаны В. Н. Цветковым. Сюда относятся такие методы, как двойное лучепреломление в потоке, поляри-зационно-интерферометрические методы исследования диффузхгп и седиментации, светорассеяние, двойное лучепреломление растворов под действием механических, электрических и магнитных полей, а также фотоупругость полимерных пленок и гелей. Многие из методов, разработанных в лаборатории В. Н. Цветкова, были внедрены в практику работ ряда исследовательских институтов Советского Союза. [c.319]

С появлением ЭВМ в течение многих лет метод характеристик является одним из основных методов расчета двумерных сверхзвуковых и одномерных нестационарных течений газа. Реже этот метод используется для расчета пространственных стационарных и двумерных нестационарных течений. Он может быть использован не только для расчета течений нереагирующего газа с постоянным показателем адиабаты, но также и для расчета течений с физико-химическими превращениями, такими как возбуждение колебательных степеней свободы молекул, химические реакции, двух-фазпость, а также течений газа с наложенными электромагнитными полями. [c.66]

Поля и доли коры. В каждой области коры многократно повторяются отнотипные модули (локальные сети), благодаря которым данная область способна осуществлять специфические операции с участием определенных входных и выходных связей. При переходе к соседней области коры все эти три элемента—локальные сети, входы и выходы — несколько изменяются. В ранних работах по гистологии коры использовались методы окраски, позволявщие выявлять только тела нейронов можно было видеть, что они -распределены в несколько слоев, которые во многих участках коры различны. На основании этих данных кору подразделили на большое число полей (см. рис. 31.1). Позднее было -разработано много других методов, и сейчас появились новые способы описания корковых областей мы подразделяем их по организации внутренних сетей, по входным и выходным связям, по специфическим функциональным свойствам и нейрохимическим особенностям. Хотя все эти способы классификации внесли много нового в наши представления об организации коры, оказалось, что новые данные удивительно хорошо соответствуют прежнему разделению коры на поля. В связи с этим сегодня мы рассматриваем каждое из таких полей как участок, приспособленный для выполнения определенных функций в той распределенной системе, в состав которой он входит. Каждое поле отличается от соседних полей по функциональным свойствам и -по связям в пределах такой системы. Сейчас лучше всего изучены поля, имеющие отношение к специфическим сенсорным и двигательным системам мы уже рассматривали их в предшествующих главах. [c.345]

В этой книге описаны различные методы исследования механизмов органических реакций. При отборе материала книги многие интересные методы и концепции остались вне поля зрения. Проведенное рассмотрение было ограничено гомогенными органическими реакциями, что также заставило обойти многие важные й интересные реакции. Тем не менее можно надеяться, 4jo использованный в 3ton книге подход окажется полезлым и для тех, кто стремится к более осмысленному изучению механизма реакций и в других областях химии не только для чисто органических , но также для реакций полимеров, реакций проходящих на [c.179]

Недавнее развитие радиоспектроскопии, электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) и ядерного магнитного резонанса (ЯМР) сделало доступными два новых пути обнаружения свободных радикалов и метастабильных промежуточных соединений, образующихся в ходе химических реакци11. Атомы и радикалы с неспаренпыми электронами, помещенные в однородное магнитное поле, будут поглощать микроволны соответствующей частоты. Концентрации радикалов порядка 10 М могут быть обнаружены в пробе всего лишь 0,1 мл. Этим методом можно наблюдать многие радикалы и парамагнитные вещества. [c.99]

Приближенные решения уравнения Навье-Стокса для промежуточных значений критерия Рейнольдса. Решения Стокса и Адамара получены при значениях критериев Рейнольдса Кс1 и Кег, много меньших единицы Обтекание твердой сферы при малых, но конечных значениях Кез впервые исследовалось Уайтхедом (1889 г.), который применил к решению уравнений Навье - Стокса метод последовательных приближений, разлагая поле потока в ряд по степеням Ясз. Однако построенное Уайтхедом решение противоречило граничным условиям вдали от сферы. Второе приближение для скорости не удовлетворяло условиям равномерного потока на бесконечности, а более высокие приближения на бесконечности расходились. Таким образом, все члены разложения, кроме главного, не удовлетворяли граничным условиям. Этот парадокс, свойственный задачам обтекания тел конечных размеров, был назван парадоксом Уайтхеда. Его объяснение и правильное решение при малых значениях Кег было осуществлено в работе Озеена [1]. Озеен показал, [c.11]

Электронные спектры комплексов переходных металлов можно интерпретировать с помощью теории кристаллического поля. При обсуждении комплексов 0 мы будаЛ заниматься системами с локальной симметрией О,,, хотя симметрия всей молекулярной системы может быть и не такой. При описании типа расположения донорных атомов, непосредственно связанных с металлом, мы не будем строго придерживаться терминов симметрии и не будем учитывать остальные атомы лигандов. Естественно, такое допущение не всегда оправдано. В данном разделе мы рассмотрим, как интерпретировать и предсказывать электронные спектры и как опенить величины наблюдаемого -орбитального расщепления. Мы должны дать представление об эффективном методе координационной химии — использовании электронных спектров при рещснин структурных проблем. Все эти вопросы более подробно обсуждаются в ряде монографий, в которых ссылки на работы, содержащие спектры многих комплексов [1. 2, 4, 5, 9, 10, 12]. [c.88]

Низкая летучесть многих веществ затрудняет их анализ с помощью масс-спектрометрии. Летучесть часто можно увеличить путем преобразования полярных групп в молекуле, например, карбоксильную группу можно превратить в метиловый эфир или триметилсилильпый эфир. При исследовании низколетучих веществ очень удобен метод ионизации полем (см. ниже). [c.323]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология