Сульфониевые илиды ароматические

Опубликованы результаты рентгеноструктурных исследований некоторых стабилизированных илидов серы. Углы связей СЗС равны приблизительно 100°, что примерно соответствует р -гибридизации атома серы. Неплоское расположение связей у атома серы доказано также обратимым получением илида (11) из оптически активной сульфониевой соли [1]. Илид (1,2) довольно легко рацемизуется за счет пирамидальной инверсии у атома серы. Разделенный на изомеры илид (7) не рацемизуется при температуре ниже его температуры разложения [4]. Соединение (13) и родственные вещества по характеру, по-видимому, являются илидами, а не ароматическими соединениями. [c.404]

Авторы сохранили общий строй книги, но для облегчения пользования материалом отказались от разделения процессов на реакции, проходящие в присутствии и в отсутствие щелочи, воспользовавщись классификацией по типам реакций. Введены отдельные разделы по хиральным и полимерносвязанным катализаторам, которые отсутствовали в первом издании, а также новые разделы относительно нуклеофильного ароматического замещения и реакций металлоорганических соединений в условиях межфазного катализа. Основную часть книги занимает гл. 3, посвященная практическому использованию межфазного катализа, где достаточно подробно освещены вопросы техники проведения межфазных реакций, а затем последовательно обсуждено применение межфазного катализа в реакциях замещения (синтез галогенидов, включая фториды, синтезы нитрилов, сложных эфиров, тиолов и сульфидов, простых эфиров, Ы- и С-алкилирование, в том числе амбидентных ионов), изомеризации и дейтерообмена, присоединения к кратным С—С-связям, включая неактивированные, присоединения к С = 0-связям, р-элиминирования, гидролиза, генерирования и превращения фосфониевых и сульфониевых илидов, в нуклеофильном ароматическом замещении, в различных реакциях (ион-радикальных, радикальных, электрохимических и др.), в металлоорганической химии, при а-элиминировании (генерировании и присоединении дигалокарбенов и тригалометилид-ных анионов), окислении и восстановлении. В каждом разделе приведены конкретные методики проведения реакций в различных условиях межфазного катализа и таблицы примеров синтеза разнообразных классов соединений. В монографии использовано более 2000 литературных источников. [c.6]

Строение образующегося в результате перегруппировки тиоэфира (XXI) было доказано его превращением в флуоренонкарбоно-вую-1 кислоту [49], а значительно позднее его синтезом из флуо-ренкарбоновой-1 кислоты [31]. Ингольд предположил, что при перегруппировке сначала образуется другой, менее стабильный сульфониевый илид XIX, а затем происходит нуклеофильная атака карбанионом ароматического кольца [51]. Тиоэфир (XXI) образуется при последующем таутомерном превращении производного XX. Предложенный механизм не был доказан, хотя Джонсон и Лакаунт [31] описали еще раз эту перегруппировку, проведя реакцию в другой среде. [c.343]

Образование спирта XXVIII объясняется внутримолекулярным перескоком протона в молекуле бетаина (XXIX), в результате чего образуется новый сульфониевый илид (XXX). Этот илид по своему строению напоминает илид XIX, который, как предполагают, промежуточно образуется при перегруппировке Соммле исходного илида X. Затем, как и при перегруппировке Соммле, по-видимому, происходит нуклеофильная атака отрицательно заряженным углеродом ароматического ядра. Строение спирта было доказано его разложением, а строение эпоксида— встречным синтезом. [c.353]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология