Практическое использование межфазного катализа

Практическое использование межфазного катализа [c.80]

Данная книга построена таким образом, что ее могут использовать химики-органики в практической работе. С этой целью приводятся типичные экспериментальные методики наиболее часто применяемых МФК-реакций, а для менее важных реакций по возможности также приводятся имеющиеся данные об условиях их проведения. Поскольку эту новую область химии активно изучают в различных аспектах и поскольку многие плоды этой работы еще не собраны, то все последующее изложение представляет читателю не последнюю стадию развития данного метода, а скорее введение в него. Основные понятия МФК приводятся во введении к гл. 1. Затем излагаются общие фундаментальные данные об ионных парах и факторах, влияющих на экстракционные равновесия в системе водная фаза/органическая фаза. В гл. 2 обсуждаются различные варианты механизма МФК, включая оценку роли катализаторов и отличие межфазного катализа от мицеллярного. Основное содержание книги —гл. 3 — представляет собой изложение данных о практическом использовании МФК. Весь материал сгруппирован по типам реакций, даны обзорные таблицы и подробные методики проведения типичных, практически важных реакций. [c.10]

Перспективной и развивающейся областью применения катионных ПАВ является межфазный катализ солями аммония и фосфо-ния при проведении некоторых реакций в двухфазной (водноорганической) среде, например, при синтезе производных карбена, гидролизе, алкилировании, конденсации, окислении. В основе каталитического действия аммониевых и фосфониевых солей лежит их хорошая растворимость в ряде органических растворителей и возможность экстракции из водной фазы в органическую, где они существуют в виде ионных пар. В качестве катализатора чаще всего используются бромиды тетраалкиламмония. Новое направление использования ЧАС в химической технологии представляет значительный практический и теоретический интерес. [c.521]

Двухфазный каталитический метод имеет многочисленные преимущества по сравнению с традиционными методами при проведении самых разнообразных реакций, поскольку он дает возможность переводить неорганическую соль, растворенную в воде, в неполярную среду, где она обладает значительной растворимостью и часто повышенной реакционной способностью. Однако метод межфазного катализа лишь ограниченно исполь-. зуется для проведения реакций восстановления, так как в этом случае он практически не имеет никаких преимуществ перед обычным способом. К восстанавливающим реагентам, которые часто применяются в органическом синтезе, относятся литий-алюминийгидрид и борогидриды лития, натрия и калия. Фазовый перенос литийалюминийгидрида из водной системы, очевидно, невозможен, а, кроме того, этот реагент вполне удовлетворителен для многих органических синтезов и может быть использован в неполярной среде без каких-либо усложнений [1]. [c.257]

О возможностях метода говорит следующий факт. 2-Трифтор-метилпроизводные перимидина и бензимидазола в силу низкой нуклеофильности аниона практически не метилируются метилиодидом в спиртовой щелочи, в то же время в системе ДМСО-КОН эта реакция идет количественно [184]. В последние годы широкое применение получил метод межфазного катализа при алкилировании. В частности, этот метод с успехом использован для Л -алкилирования индолов [251]. [c.147]

Использование полимерных подложек для катализа, играющих роль межфазного переносчика, дает большое преимущество, поскольку (в отличие от случая аналогичных низкомолекулярных катализаторов) открываются практические возможности применения в колонках и т. п. Трудности возникают при недостаточной гидрофобности полимера (и малого выхода агентов межфазного переноса). Однако, как было показано выше на примере трехфазного катализатора (полимерная фаза — водная фаза - органическая фаза), эти трудности могут быть преодолены различными способами. [c.110]

Авторы сохранили общий строй книги, но для облегчения пользования материалом отказались от разделения процессов на реакции, проходящие в присутствии и в отсутствие щелочи, воспользовавщись классификацией по типам реакций. Введены отдельные разделы по хиральным и полимерносвязанным катализаторам, которые отсутствовали в первом издании, а также новые разделы относительно нуклеофильного ароматического замещения и реакций металлоорганических соединений в условиях межфазного катализа. Основную часть книги занимает гл. 3, посвященная практическому использованию межфазного катализа, где достаточно подробно освещены вопросы техники проведения межфазных реакций, а затем последовательно обсуждено применение межфазного катализа в реакциях замещения (синтез галогенидов, включая фториды, синтезы нитрилов, сложных эфиров, тиолов и сульфидов, простых эфиров, Ы- и С-алкилирование, в том числе амбидентных ионов), изомеризации и дейтерообмена, присоединения к кратным С—С-связям, включая неактивированные, присоединения к С = 0-связям, р-элиминирования, гидролиза, генерирования и превращения фосфониевых и сульфониевых илидов, в нуклеофильном ароматическом замещении, в различных реакциях (ион-радикальных, радикальных, электрохимических и др.), в металлоорганической химии, при а-элиминировании (генерировании и присоединении дигалокарбенов и тригалометилид-ных анионов), окислении и восстановлении. В каждом разделе приведены конкретные методики проведения реакций в различных условиях межфазного катализа и таблицы примеров синтеза разнообразных классов соединений. В монографии использовано более 2000 литературных источников. [c.6]

Метод особенно удобен и перспективен для промышленного использования и уже нашел применение в промышленности тонкого органического синтеза, например, для алкилирования кетонов. Круг реакций, которые могут быть переведены на рельсы межфазного катализа, широк и многообразен и практически включает все реакции, проходящие с участием карбанионов,— реакции Кляйзена, Кнёвенагеля, Михаэля, Виттига — Хорнера, Кори и другие, а также различные типы реакций 0-, S-, N- и С-алкилирования, реакции нуклеофильного обмена, элиминирования, присоединения, а также реакции, включающие генерирование дигалогенкарбенов. [c.4]

За многолетнюю историю синтетической органической химии было создано и усовершенствовано множество методов и приемов, позволяющих осуществлять самые разнообразные синтезы. Однако и в настоящее время появляются новые реакции и методы получения углерод-углеродной связи и введения тех или иных функциональных групп в органическую молекулу. Правда, большинство из них, несмотря на их практическое значение, имеет частный характер и редко перерастает в открытие новых путей органического синтеза. Метод межфазного катализа (МФК), которому посвящена настоящая книга, несомненно, является таким открытием, которое составляет целый этап в развитии органической химии. Этот метод позволяет осуществить перенос одного из реагентов из твердой или водной фазы в органическую фазу и тем самым разрушает преграду, которую создавала нерастворимость неорганических солей н плохая растворимость некоторых органических солей в органических растворителях их использованию в синтезе. Повышение растворимости в методе МФК достигается двумя путями 1) применением краун-эфиров и криптатов, образующих комплексы с катионами щелочных металлов (перенос из твердой фазы в раствор), и 2) введением в двухфазную систему катат литических количеств солей с липофильным катионом (перенос из водной среды в органический растворитель). Пo лeднийi шai риант метода, необыкновенно простой в исполнении и требующий лишь небольшого количества четвертичной соли, оказался особенно плодотворным. Простота — не единственное достоинство этого метода с экономической точки зрения очень важно, что удается заменить дорогие растворители дешевыми и легко доступными. С препаративной точки зрения очень существенно, что такая замена растворителя облегчает задачу выделения [c.5]

В этот период существенно прогрессировала и синтетическая химия карбенов Усовершенствовались методы генерирования карбенов, открывались и выявлялись новые превращения с участием карбенов и их аналогов, разрабатывались карбенные методы синтеза различных практически полезных веществ и синтонов. В первую очередь необходимо отметить появление и разработку метода межфазного катализа, позволившего в химии карбенов, а потом и в других областях органической химии, избавиться от использования абсолютированных растворителей и неудобных реагентов типа алкоголятов щелочных металлов и литийорганических соединений, расширить область синтетического применения карбенных методов, а в ряде случаев и поднять выходы целевых продуктов. [c.8]