Метод скачка температуры

Для процессов с переносом протона наибольшее число результатов получено релаксационными и электрохимическими методами. Последние были широко использованы также для изучения реакций диссоциации комплексных соединений. Суть релаксационных методов состоит в том, что реакцию, скорость которой необходимо изучить, доводят до состояния равновесия, а затем нарушают равновесие за счет какого-либо внешнего параметра, например температуры (метод температурного скачка), давления (метод скачка давления) или наложения сильного электрического поля (метод электрического импульса). Если изменение этих параметров произвести очень резко, то можно при помощи соответствующей аппаратуры следить за тем, как система в течение определенного времени приходит в новое состояние равновесия. Время релаксации системы зависит от скоростей прямой и обратной реакций. Релаксационные методы позволяют изучать реакции с временами полупревращения от 10" до 1 с. Накладываемое на равновесную систему [c.81]

Отметим также следующие важные методы измерения в послесвечении, измерения в электронных и ионных пучках, фотоэлектронная спектроскопия, измерения метастабильных атомов и молекул, электрохимические методы, методы скачка температуры и (или) давления, ультразвуковые методы, ЯМР, ЭПР. [c.20]

Метод скачка температуры [c.322]

Некоторые особенности метода электропроводности обеспечили ему ряд специальных применений. Высокая точность позволила выбрать его для изучения кинетики реакций сольволиза, в частности вторичного изотопного эффекта [101]. Безынерционное слежение за изменением концентрации ионов обеспечило кондуктометрическим измерениям широкое применение при изучении быстрых реакций методами скачка температуры, скачка давления и остановленной струи. Ячейки для измерения электропроводности можно изолировать электрически, механически и термически, поэтому метод измерения электропроводности пригоден при изучении электролитов при высоких давлениях [49, 50, 117], расплавленных солей при высоких температурах и для непрерывного контроля за содержанием электролитов на производстве и в сточных водах. [c.61]

Для п )оцессов с переносом протона наибольшее число результатов получено релаксационными и электрохимическими методами. Последние были широко использованы также для изучения реакций диссоциации комплексных соединений. Суть релаксационных методов состоит в том, что реакцию, скорость которой необходимо изучить, доводят до состояния равновесия, а затем нарушают равновесие за счет какого-либо внешнего параметра, например температуры (метод температурного скачка), давления (метод скачка давления) или наложения сильного электрического поля (метод электрического импульса). Если изменение этих параметров произвести очень резко, то можно при помощи соответствующей аппаратуры следить за тем, как система в течение определенного времени приходит в новое состояние равновесия. Время релаксации системы зависит от скоростей прямой и обратной реакций. Релаксационные методы позволяют изучать реакции с временами полупревращения от 10 з до 1 с. Накладываемое на равновесную систему возмущение может быть однократным или периодическим (ультразвуковые и высокочастотные методы). Отклонение системы от состояния равновесия оказывается небольшим. Так, в методе температурного скачка температуру повышают всего на 2—10 за с за счет раз- [c.90]

В чем же преимущество абсорбционного метода по сравнению с эмиссионным Число возбужденных атомов в любом источнике света, как мы видели, зависит от его температуры п присутствия третьих элементов. Число же невозбужденных атомов при достаточно высокой температуре практически не зависит ни от небольших скачков температуры, ни от присутствия третьих элементов, так как возбужденные атомы и ионы составляют обычно только малую часть всех атомов, а устойчивые молекулы с третьими элементами образуются крайне редко. Поэтому по одному градуировочному графику с достаточно высокой точностью удается анализировать атомно-абсорбционным методом объекты, весьма различные по своей природе. В отличие от эмиссионных методов переход к новому анализируемому объекту почти не требует дополнительной подготовки. Количественный атомно-абсорбционный анализ напоминает в какой-то степени своей универсальностью эмиссионный качественный анализ, где переход к анализу нового объекта редко требует специальной подготовки. [c.275]

Изучению быстрых химических реакций способствовало внедрение новых методов исследования. Среди таких методов следует отметить струевые, релаксационные и импульсные методы. Струевые методы осно ваны -на смешении реагирующих веществ за короткий промежуток времени и наблюдении за реакцией одним из аналитических методов, например, по спектрам поглощения. Максимальным разрешающим временем струевых методов является 1 мс. Релаксационные методы основаны на выводе системы из состояния равновесия, например, при помощи внешнего параметра — температуры, давления, электрического поля, и изучении возвращения системы к новому положению равновесия. Интервал времени, доступный измерению релаксационными методами, простирается до 10 с, хотя некоторые из этих методов имеют меньшее разрешение так, метод температурного скачка — до 10 с, метод скачка давления — до 10-5 с. [c.155]

Применение первого из этих методов дает возможность использовать различные степенные функции, простейшей из которых является прямоугольная степенная функция. Равновесная температура реакционной системы меняется в течение периода, значительно меньшего по продолжительности, чем время наиболее быстро протекающего релаксационного процесса. Для применения метода необходимо иметь аппаратуру, позволяющую измерять скачок температуры. Некоторые конструкции такой аппаратуры описаны в монографии [150]. [c.192]

Отклонение обратимого электрода от равновесия можно осуществить за счет быстрого изменения давления и температуры, после чего релаксацию электродной системы прослеживают с помощью потенциала разомкнутой цепи. Эти методы аналогичны методам скачка давления [255, 551] и температуры [116, 256], используемых при изучении кинетики гомогенных реакций. Егер [598] обсуждал некоторые [c.268]

Использование низких концентраций можно комбинировать с другими методами об этом будет сказано в связи с методами низких температур, остановки реакции, струевыми, температурного скачка, флеш-методом, ЭПР и ЯМР. [c.25]

Методы изучения быстрых реакций, такие, как методы быстрого смешения, непрерывной струи, скачка температуры и давления, кото- [c.381]

Рассмотренный вариант основан на измерении скачка температуры, соответствующего нейтрализации водой избытка реактива Фишера, т. е. мы имеем дело со своего рода обратным термометрическим методом . [c.84]

Цеолиты (молекулярные сита). Не будучи химическими реагентами, эти соединения, строго говоря, не должны рассматриваться в главе, посвященной химическим методам определения воды. Однако благодаря большому тепловому эффекту адсорбции воды эти вещества вполне аналогичны химическим реактивам. Цеолиты были впервые использованы для термометрического определения влажности жидкостей Рейнольдсом и Харрисом [198]. Скачок температуры измеряют с помощью термисторного моста и регистрируют на самописце. [c.85]

Основной количественной характеристикой термоустойчивости брикета по этому методу, как уже указывалось выше, служит время горения брикета до момента его разрушения. Оно довольно просто вычисляется по величине перпендикуляра, опущенного из соответствующей характерной точки температурной кривой на горизонталь, проведенную через начальную точку (начало опыта), так как лента потенциометра движется со строго определенной скоростью. Аналогично может быть вычислено также и время от начала опыта до момента воспламенения брикета. Момент воспламенения сопровождается резким скачком температуры над брикетом, так как температура пламени выше температуры печного пространства над брикетом до воспламенения. Появившееся пламя омывает термопару, которая и фиксирует характерную точку воспламенения на температурной кривой. [c.131]

Температурный скачок, который достигает нескольких градусов, создают обычно джоулевым теплом путем приложения высокого потенциала (несколько кВ) за очень короткое время. Этот метод применим только к теплопроводящим растворам, а для непроводящих систем скачок температуры можно создать с помощью диэлектрического поглощения микроволновых импульсов [12]. В то же время поглощение света, генерируемого импульсным лазером, часто с использованием подходящего красителя, применимо к обоим типам систем [13]. Все указанные методы способны вызвать увеличение [c.140]

Исключительно большие возможности для изучения сверхбыстрых реакций в растворах дает комбинированное использование низких температур и методов исследования быстрых процессов i[156]. Одна из первых и до сих пор немногих установок остановленной струи, позволяющая исследовать кинетику быстрых реакций спектрофотометрическим методом до температур 153 К, описана в работе [157]. Установки остановленной струи, полностью сделанные из стекла пирекс, позволяют работать до температур 233 К [158]. Установка из других материалов для работы при температурах до 228 К- описана в [159]. Другие методы исследования быстрых реакций в растворах, например метод температурного скачка, также можно развить применительно к низким температурам. [c.43]

В работе Маршалла и Кобаяси [69] этим же методом скачка давления определяли давление диссоциации гидратов аргона, азота и метана в области высоких давлений порядка 4000 атм и постоянных температур 1—30° С. Опыты проводили в камере без смотрового окна. Гидраты получали при давлениях, значительно больших давления диссоциации. После того как индивидуальный гидрат в ячейке образо-12,2 13,3 т 15 5 1б в Щ 18 вался, давление снижали за [c.58]

Все эти методы находят применение в экспериментальной технике и дают практически совпадающие результаты, так как переход к пленочному кипению сопровождается очень резким и высоким скачком температуры стенки, который легко фиксируется любым способом. [c.28]

Изучение кинетики химических реакций давно привлекало внимание химиков, интересующихся вопросами механизма реакций [1, 2]. За последнее время предложены новые экспериментальные методики (релаксация ультразвука, скачок температуры или давления, остановленная Струя), которые позволили применить кинетические исследования к изучению механизма чрезвычайно быстрых реакций, в частности реакций комплексообразования. Однако 1в большинстве работ используется очень сложное оборудование. В нашей лаборатории недавно показано [3—5], что с помощью метода экстракции можно просто и удобно изучать кинетику быстрых реакций образования хелатов металлов и других комплексов [6]. [c.59]

Метод контроля температуры по времени нагрева получил наибольшее распространение в промышленности. При отработке режима формования нового изделия на том или ином формующем оборудовании проводят ряд опытов при различном времени нагрева заготовок. Полученные изделия тщательно исследуют, и в технологический регламент заносят время, при котором получены изделия, обладающие наиболее удачным сочетанием различных, требуемых в этом изделии, свойств. Например, для внутренней облицовки дверцы домашнего холодильника это будет сочетание хорошего внешнего вида с высокими ударной вязкостью и стойкостью к растрескиванию. Метод контроля температуры по времени достаточно прост и часто дает хорошие результаты, однако не следует забывать и о его недостатках высокой чувствительности к изменениям качества материала (часто даже при изменении оттенка листа приходится уточнять оптимальное время разогрева), к колебаниям режима работы машины (не допускаются изменение высоты расположения нагревателя, скачки напряжения, подводимого к нагревательным элементам, и т. д.), к температуре окружающего воздуха. [c.64]

Результаты исследований методами скачка температуры [45а] и давления [510а], первоначальная интерпретация которых давала частоту обмена около 6 с-1, в настоящее время, как показано, согласуются с механизмом из нескольких последовательных стадий, каждая из которых характеризуется константой скорости около 105 — Ю6 о-1 [379а]. [c.591]

Метод температурного скачка. Температура реакционной ячейки меняется на 2—10 К за 10 с вследствие разряда высоковольтного конденсатора, заряженного до напряжения 100 кВ (рис. 28). За достижением равновесия следят по изменению электрической проводимости при помощи мостика Уитстона и осциллографа или спектрофотометрически, Время релаксации, доступное измерению, лежит в диапазоне 1 — Ю" с, /г ,ах 10 л/(моль-с).. Метод применялся для изучений быстрых ионных реакций. Необходимо, чтобы равновесие зависело от температуры (ДЯ должна быть достаточно большой величиной). [c.346]

Весьма характерны также кривые зависимости А от температуры при я = onst. Кривая А — t (рис. 35) для миристиновой кислоты (я = 5 дин/см) показывает, что в узком интервале температур (2 ) происходит удвоение площади пленки. Этот процесс можно представить как плавление вертикальной ориентированной структуры с освобождением движения цепей и раздвижением молекул, продолжающих, однако, соприкасаться сферами действия . Действительно, измерения, проведенные методом скачка [c.108]

VI). Соединения перечисленных элементов в их смеси можно раздельно титровать [106] стандартным раствором rSOi в среде 5%-ноп H2SO4 при комнатной температуре потенциометрическим методом. Скачки потенциала соответствуют окончанию реакций восстановле- [c.178]

Если первые главы книги можно рассматривать как сравнительно популярное введение, в котором в четкой и доступной рме изложены классические электрохимические методы, то главы 2 и 5, вьще-ляющиеся и по объему, представляют обзоры более высокого уровня, которые интересны и для специалистов. И здесь внимание сосредоточено на методах - конкретные задачи привлекаются скорее как иллюстративный материал и не претендуют на полноту обсуждения, но делают более наглядными экспериментальные возможности. Глава 3, написанная Я. Кутой и Э. Егером, называется "Измерение перенапряжений . Вводные разделы, включающие формальную кинетику, классификацию методов, подготовку эксперимента, составляют "жизненное обеспечение" главы. Для ее чтения может понадобиться только система определений потенциалов из предьщущих глав книги. Далее изложены стационарные потенциостатические и гальваностатические методы, нестационарные методы, включая и кулоностатический, новые варианты релаксационных методов (скачки площади, давления, температуры, концентрации). В последнем разделе описаны попытки приме-ншия вычислительной техники для изучшия кинетики электродных процессоа [c.6]

После предварительных исследований в 1964 г. авторы отказались от этого, казалось бы, простого метода. Дело в том, что на скачок температуры А Г сильно влияет начальная температура нефтепродукта. Поэтому определения на этом приборе необходимо проводить в термостатированных условиях или по калибровочным графикам, составленным для различных температур. Несомненно, однако, что этот простейншй прибор может оказаться очень удобным для грубого определения относительно большого содержания воды, например, в мазутах или отработанных маслах. [c.80]

Гритхауз и другие [192] использовали гидратацию ацетангидрида для определения содержания воды в уксусной кислоте 300 см анализируемой уксусной кислоты смешивают в сосуде со 100 см уксусного ангидрида и отмечают начальную температуру с помоплью термометра (цена деления 0,02 или 0,1 С). Затем прибавляют 4 см раствора 60%-ной хлорной кислоты в уксусной кислоте (1 10) и отмечают скачок температуры. Искомую концентрацию воды находят по калибровочному графику, построенному в идентичных условиях (в интервале 0,19—4,44% HjO). Сравнение с реактивом Фишера показало, что термометрический метод позволяет получать удовлетворительные результаты в указанном интервале. [c.83]

Смесь S N и 1 можно анализировать методом термометрического титрования раствором AgNOa [60]. Прибор для дифференциального термометрического титрования описан в работе [60]. В конце титрования каждого комплекса (при концентрации 0,01 М) наблюдается скачок температуры. [c.232]

НЫМ способом является пропускание через рубашку пара при этом экстрагирование начинают, наполнив сосуд для кипячения низкокипящей жидкостью, и постепенно скачками переходят к жидкостям с более высокой температурой кипения. Для фракционирования разветвленного полиэтилена необходимо работать в интервале температур 50—80°. Десро и Шпигель, предложившие этот метод, регулировали температуру с точностью до+ 0,02°. [c.72]

Равновесные значения Р—1 для систем СН4 + АГ и Аг + Ыг экспериментально получены Сайто и Кобаяси [35] в специально скояструирозанной аппаратуре -методом скачка давления. Система СЙ4-НАг исследовалась при температурах 2,1-—25,7° С и давлениях 56—1120 атм (табл. 50, рис. 8, 9), Ar- -N2 — при температурах 2,2—16° С и давлениях 142—604 атм при составе смеси 48,8 об.% Аг-Ь51,2 об.% N2 (табл. 51). [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология