Тимин фотодимеры

При этом образуется целый ряд стереоизомеров, в основе которых лежит циклобутановая структура. Фотодимеры с указанной выше структурой преобладают при облучении замороженных растворов тимина. Важным следствием фотодимеризации тимина является то, что цикло-бутановые димеры блокируют репликацию ДНК. Этим в основном и объясняется летальное и мутагенное действие ультрафиолетового излучения на живые организмы. Дело принимает настолько серьезный оборот, что клетки используют специальный механизм выщепления ти- миновых димеров из молекулы ДНК (гл. 15, разд. 3,2). [c.36]

Структура фотодимеров. Фотодимер тимина обладает цикло- [c.651]

Свойства фотодимеров. В УФ-спектрах циклобутановых димеров тимина в нейтральной и кислой средах отсутствует максимум поглощения в области 260 ммк (рис. 12.11, см. также 2 7). [c.653]

Возбужденные состояния, предшественники фотодимеров. Димеризация тимина в водном растворе ингибируется кислородом (см. табл. 12.8), а в ацетонитриле полностью подавляется в присутствии изопрена Поскольку кислород и изопрен являются тушителями триплетного состояния, приведенные результаты свидетельствуют о том, что в этих условиях тимин может вступать в реакцию в возбужденном триплетном состоянии . Доводом в [c.657]

Имеются указания на расщепление тиминовых фотодимеров при облучении их в водном растворе видимым светом в присутствии уранилацетата наряду с тимином в этом случае были выделены продукты, строение которых не установлено. [c.680]

Фотодимеризация. Наиболее характерной для фотохимии тимина и его производных является реакция фотодимеризации. В разбавленных водных растворах (Ш " М) тимин практически устойчив к малым дозам облучения светом ближней ультрафиолетовой области (220—300 ммк). Квантовый выход его фотохимического изменения (Я, 253,7 м.нк) не превышает 104 В отсутствие кислорода облучение при 265 ммк разбавленных водных растворов (10 М) тимина, тимидина и тимидин-5 -фосфата приводит к образованию с небольшим выходом соответствующих фотодимеров (табл. 12.8) 8°. Фотодимеризация 1,3-диметилтимина 3 концентрированных (0,1 i) водных растворах протекает с относительно высоким квантовым выходом ( 5- Ю" ). [c.650]

Окончательное решение вопроса о структуре нециклобутанового фотодимера тимина в настоящее время остается открытым. [c.653]

Подобно фотодимерам урацила, тиминовые димеры фотола-бильны. При облучении (А, < 290 ммк) водных растворов фотодимеров тимина и его производных они распадаются до исходных мономеров >68. Чувствительность фотоднмеров к облучению [c.653]

Димеризация тиминовых звеньев в ДНК происходит главным обра- ц зом между соседними основаниями одной цепи 2 . Кроме тиминовых Ц-димерных фрагментов образуются также смешанные фотодимеры из звеньев тимина и цитозинаПри УФ-облучении ДНК и полинуклеотидов в виде сухих пленок 77. ие нативной ДНК в водном растворе отмечено, кроме того, образование [c.657]

Несколько а,Р-ненасыщенных кетонов, как было показано, также димеризуются при облучении в твердом состоянии. Так, кумарин дает фотодимер типа голова к голове [683]. Урацил С, тимин Н и их производные, очевидно, фотодимеризуются, давая производные циклобутана / или аналогичные димеры голова к голове [685]. [c.436]

Перейдем теперь к рассмотрению имеющихся данных по фотофизике процесса. Известны убедительные экспериментальные доказательства того, что предшественник фотодимеров тимина — первое триплетное состояние основания 1) триплетные тушители (Ог, парамагнитные ионы) тормозят фотодимеризацию тимина 2) к тому же результату приводит уменьшение заселенности триплетных уровней тимина (тест — тушение фосфоресценции) при триплет-синглетной миграции энергии с тимина ДНК на краситель профлавин 3) димеры образуются в разбавленных растворах тимина, где временные промежутки между столкновениями значительно превышают время жизни их возбужденных синглетных состояний (10 с), но соизмеримы с временем жизни триплетов (10- с) 4) избирательное заселение триплетных уровней при триплет-триплетной миграции энергии от ацетофенона к тимину ДНК в растворе, а также в интактных фагах Т4 приводит к образованию димеров. [c.230]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология