Бетаина комплексы

Бетаины этого типа (Ы) устойчивы и не разлагаются с образованием олефинов и окисей аминов, так как те же причины, которые обусловливают высокую реакционноспособность илидов, в этом случае предотвращают образование соответствующего переходного комплекса. [c.125]

Генерирование карбенов из илидов и бетаинов. Предполагают, что интермедиаты илидного типа образуются во многих жидкофазных реакциях карбенов при наличии у растворителя или субстрата соответствующего гетероатома (см., например, [176, 177, 474—477, 850, 851]). Вместе с тем многие интермедиаты такого типа мало отличаются от слабых лабильных молекулярных комплексов карбенов (см. разд. 2.4.1), они не могут быть выделены в индивидуальном виде, и их наличие лишь несколько модифицирует реакционную способность карбенов (см. ниже). В данном разделе в качестве источников карбенов рассмотрены лишь стабильные илиды и бетаины. [c.126]

Реакция Виттига протекает в две или, возможно, в три стадии (схема 52). В некоторых случаях промежуточный бетаин может быть зафиксирован посредством протонирования или образования комплекса с солями лития (схема 53). Оксафосфетаны, подобные соединению, выделенному при реакции гексафторацето-на с илидом (48) (уравнение 54), в благоприятных условиях могут быть выделены или обнаружены в растворе. Методом низкотемпературного ЯМР з Р показано, что в реакциях не содер- [c.115]

Хоуторн [199 нашел, что алкилидентрифенилфосфораны образуют с дибораном кристаллические соединения. Эти бетаины устойчивы в водной среде, но связи углерод—бор и бор — водород разрываются под действием разбавленных кислот. Метилентрифенилфосфоран вытесняет триметиламин из его комплекса с фенилбораном. Сейферс и Грим [200] сообщили об образовании аналогичных комплексов с трехфтористым бором, треххлористым бором и трифенилбором. [c.114]

По их мнению, такая передача метиленовых групп осуществляется путем первоначального образования ион-ионного комплекса. Однако этот механизм кажется маловероятным по двум причинам. Во-первых, согласно этому механизму, происходит атака одного атома углерода другим, причем оба характеризуются высокой электронной плотностью. Во-вторых, промежуточно образующиеся бетаины, например XXVI, не являются илидами и карбанион в их молекулах никак не стабилизирован, а поэтому наиболее вероятно самопроизвольное разложение бетаина XXVI на этилен и тиоанизол. [c.350]

Были также опубликованы инфракрасные спектры комплексов металлов с производными нмидазола [277а] и бетаина [2776]. [c.306]

Увеличение реакционной способности при гидролизе, катализируемом ионом двухвалентной меди, не может быть следствием только одной атаки гидроксильного нона на положительно заряженный эфир а-аминокис-лоты, так как было найдено, что введение положительного заряда, удаленного на два атома от карбонильной группы эфира, увеличивает константу скорости щелочного гидролиза в 10 раз [176], тогда как между гидролизом этилового эфира а-фенилаланина, катализируемым ИОНОМ меди, и щелочным гидролизом существует различие в скорости приблизительно в 10 раз. Эффективный заряд комплекса ион меди — глицин (буфер) — эфир равен -Ы, так что фактор 10 нельзя объяснить увеличением заряда до большей величины, чем в бетаине. Кроме того реакция не может обусловливаться атакой молекулы воды на положительно заряженный эфир а-аминокислоты, так как было показано, что константа скорости кислотного гидролиза этилового эфира фенил-алашна очень мала. Таким образом, естественно предположить, что быстрый гидролйз эфиров а-аминокислот при pH 7,3, катализируемый Си-ионами, обусловливается непосредственным взаимодействием иона металла с реакционным центром — эфирной группой. [c.67]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология