Фосфора частоты характеристические

Р и с. 33. Характеристические частоты соединений фосфора. [c.160]

С целью нолучения новых данных о проявлении в спектрах эффектов сопряжения с участием атома фосфора были исследованы так же, как отмечалось в начале, га-замещенные арилы с фосфор- и мышьяксодержащими группировками. Линии спектра КР Vp= 0 и та =о связей, входящих в заместители и обладающих, согласно эксперименту и расчетам, характеристическими частотами, к сожалению, неинтенсивны, и их определение сопряжено с большими ошибками. Были измерены частоты и интенсивности этих колебаний в ИК-спектрах, а также УФ-спектры. Частоты валентных колебаний Vдs=o и Тр=о коррелируются с (( константами Гаммета согласно приведенным ниже уравнениям [c.131]

В случае соединений со связью Р — СНз характеристическая полоса поглощения должна быть обусловлена антисимметричными деформационными колебаниями СНз. Найдено, что эта полоса появляется [22, 24, 28, 31] в области 1320—1280 сж и в большинстве случаев является полосой сильной или средней интенсивности. У соединений, содержащих пятивалентный фосфор, эта полоса обычно наблюдается в более высокочастотной части указанного интервала, тогда как у соединений трехвалентного фосфора [28] она проявляется ближе к 1285 сж . Эта полоса, несмотря на то что она проявляется в узком интервале частот, не является, однако, совершенно специфичной для группы, так как вблизи этого интервала поглощают также группы М(СНз)2, входящие часто в состав фосфорорганических инсектицидов. Выдвинуто предположение, что дифференциация этих двух полос может оказаться возможной при измерении их полуширины, так как полуширина полосы Р — СНз заметно меньше [24, 28]. [c.455]

В случае соединений со связью Р—СНз характеристическая полоса поглощения должна быть обусловлена антисимметричными деформационными колебаниями СНз. Имеются предварительные указания о том, что эта полоса в некоторых случаях появляется около 1280 смг , но, поскольку еще получено мало данных, в настоящее время нельзя установить точное соотношение. Можно ожидать, что эта частота в зависимости от валентного состояния атома фосфора будет изменяться. [c.370]

Кобридж и Лоу [1643—1645] исследовали инфракрасные спектры многочисленных соединений фосфора, главным образом производных фосфорных кислот. Сопоставление полученных частот позволило установить характеристические частоты для отдельных групп связей, а именно валентное колебание связи Р—0 900—1050 см , при ионной связи 1000—1170 сл , в группе Р—О—Р (цепочка) 850—950 см , то же в цикле 750—800 см , валентные колебания связей N—Н, Р—Н, Р—N и Р=0 3500, 2400, 700 и 1100—1300 см соответственно. Для выяснения зависимости между положением полосы 7,0—8,5 мк группы Р=0 в инфракрасных спектрах и соответствующей линии в спектрах комбинационного рассеяния соединений типа 0=Р /Х/Y/Z/ и природой заместителя Белл и его сотрудники [1646] рассмотрели многочисленные литературные данные. [c.338]

В спектре фосфазенов наиболее характеристической полосой является вырожденная полоса поглощения в области 1200 сл", обусловленная валентными колебаниями цикла (связь Р Ы). Эта частота лежит между характеристическими частотами простой и двойной связей и обычно сдвигается в сторону больших частот при усилении электроотрицательности групп, связанных с фосфором [47]. Такой сдвиг соответствует изменению длины связи и указывает еще раз на то, что оттягивание электронов от фосфора боковыми группами усиливает л-характер системы связей скелета. Возможно, что оттягивание электронов боковыми группами вызывает сжатие с(-орбиталей фосфора и приводит к более эффективному перекрыванию их с рл-орбиталями азота [48]. Этот же эффект должен облегчать делокализацию рл-электронов азота. Подача электронов боковыми группами приводит к понижению частоты колебаний связи P N, если только присутствие объемистых боковых групп (например, н-СбН1зЫН) не препятствует копланарности боковых звеньев 49, 50]. [c.68]

Характеристические частоты в ИК-спектрах а-окси- 3,р,р,-трихлор-этилпроизводных кислот фосфора Н Н"Р(0)СН(СС1з)0Н (V, см ) (поясн [c.162]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология