Характеристические частоты

Таблица 17. Характеристические частоты колебаний некоторых

Рис. 11. Характеристические частоты обертоиов валентного колебания С—Н, наблюдаемые в инфракрасных спектрах для углеводородов ра,зличыых структур. Область первого обертона 5600—6200 область второго обертона 8100—8800 см .

Рис. 3. Характеристические частоты, наблюдаемые для различных парафиновых структур в инфракрасных спектрах и в спектрах комбинационного рассеяния.

В этой главе рассматривается не столько сам метод, сколько его применение к решению проблем химии нефти. Это относится к применению инфракрасной спектроскопии и спектров комбинационного рассеяния для изучения химического строения углеводородов и углеводородных смесей. Несмотря на то значение, которое имеет качественный и количественный анализы индивидуальных соединений, основное внимание уделяется характеристическим частотам, наблюдаемым в спектрах веществ с определенной молекулярной структурой. Оценивается возможность количественного определения содержания углеводородов данного типа или данных структурных групп. В главе обсуждаются лишь основные вопросы спектроскопии комбинационного рассеяния света и инфракрасной спектроскопии, а вопросы, относящиеся к рассмотрению природы колебательных спектров или интерпретации колебательных частот, рассматриваются лишь частично. [c.313]

Рис. 9. Характеристические частоты, наблюдаемые в инфракрасных спектрах и спектрах комбинационного рассеяния для нафтеновых структур.

Можно ли применить подобные рассуждения к молекулам Да, можно, причем двояко. Во-первых, из спектроскопии известно, что характеристические частоты электронов в молекулярных системах лежат в видимой и ультрафиолетовой областях спектра, тогда как частоты колебаний ядер — в инфракрасной области, так что (oj / u ) 100 и критерий адиабатичности для молекул выполняется (правда, как мы увидим далее, — не всегда). Во-вторых, слоистое строение электронных оболочек атомов и молекул позволяет разделить электроны на группы в зависимости от скорости их движения, так как периоды движения оптических (валентных) электронов и электронов остова существенно различаются. В настоящее время адиабатическое разделение быстрых и медленных электронов применяется главным образом в теории атомов, и мы о нем в дальнейшем говорить не будем, сосредоточив внимание на адиабатическом разделении электронных и ядерных движений. [c.109]

В настоящей работе сделана попытка объединить характеристические частоты, полученные для различных структур молекул, на основании ряда исследований, опубликованных в литературе. Эти исследования в большинстве ограничивались получением таких характеристических частот только для молекул углеводородов. Показано [30], что результатом такого ограничения материала для исследования является сужение спектральной области, в которой наблюдается полоса или линия для данной структуры. В некоторых исследованиях соответствующие спектральные частоты были приписаны истинному типу колебания молекулы. Здесь, однако, рассматриваются главным образом только такие частоты, которые повторяются в спектрах всех молекул, содержащих данную связь или группу. Таблицы характеристических частот составлены на основании [c.320]

Рис. 10. Характеристические частоты основного

Решение более общих задач исследования смесей также зависит от количества имеющихся спектроскопических данных. Для интерпретации спектра в первом приближении используются таблицы характеристических частот колебаний отдельных структур и связей [79, 80, 82, 149, 187, 189, 150 и др. ]. При углубленном анализе материала привлекаются уже более подробные данные, которые также имеются по всем классам органических соединений [79, 81, 197, 158, 151, 189, 207]. [c.117]

В табл. 73 приводятся некоторые сведения об основных характеристических частотах различных кислородных групп и связей. [c.146]

Характеристические частоты для непредельных соединений. На рис. 5 показаны характеристические частоты для ацетиленов, сопряженных диенов и алленов. Данные для двух типов ацетиленов взяты у Шеппарда [40]. Нужно отметить, что альфа-ацетилены имеют еще несколько характеристических частот, кроме частот валентных колебаний С—Н, показанных на рис. 10. Одна из них (2120 является валентной часто- [c.324]

Характеристическая частота и число алектронов дисперсии для некоторых ароматических углеводородов и олефинов [43] [c.253]

Поглощаемость меняется для олефинов, циклопарафинов и ароматических соединений. Очень часто может быть получена количественная информация об особых структурных элементах, даже если спектры слишком сложны для индивидуального анализа соединений. Используя характеристические частоты, установили методы [191—193] для группового анализа предельных углеводородов и предельно-ароматических смесей. Если известно общее содержание олефина, то типы олефинов могут быть установлены по данным спектров [196]. Для индивидуальных соединений в ароматической части сырого бензина [197], кипящих до 193° С, могут быть сделаны анализы, использующие технику разделения совместно со спектрами поглощения в инфракрасной области подобный же метод был предложен для парафино-нафтеновых смесей [198], кипящих до 132° С. Очень полезны обширные каталоги спектров чистых соединений, и многие специальные анализы возможны на базе стандартов [199]. [c.189]

Характеристические частоты для нафтеновых углеводородов. Попытки установить связь мен ду формой спект])ов в строением, которая помогала [c.327]

Все атомы и молекулы поглощают свет с определенными, характеристическими частотами. Распределение частот поглощения называется спектром поглощения и служит опознавательным признаком атомов или молекул каждого сорта. На рис. 8-7 показан вид спектра поглощения атомов водорода. Поглощению с минимальной энергией в этом спектре соответ- [c.339]

Важное значение для анализа химических соединений приобрели так называемые характеристические частоты. Большой экспериментальный материал показывает, что определенным функциональным группам, таким, как ОН, СН, С = О, С = С и т. п., неизменно сопутствуют определенные полосы поглощения или комбинационного рассеяния. Исторически сложилась традиция, что соответствующие частоты, названные характеристическими, приписываются колебаниям определенной функциональной группы (табл. 17). [c.177]

Эйнштейна для данной связи с характеристическими частотами колебаний и [c.25]

Характеристические частоты и константы уравнения Г + Т- Т - - Г, Г [c.28]

И Сэзерлэндом [8]. В инфракрасном спектре активны две валентные частоты С=С около 1600 и 1500 см . В спектре комбинационного рассеяния активна только первая из них. Другие характеристические частоты обусловлены преимущественно деформационными колебаниями водорода. Частоты от 900 до 650 см приписываются колебаниям, лежащим вне плоскости бензольного кольца. Некоторые из вих активны только в спектре комбинационного рассеяния, другие — только в инфракрасном спектре. Между 1700 и 2000 см в инфракрасном спектре наблюдается несколько полос. [c.326]

В сложной молекуле характеристические частоты различных колебаний, как правило, не равны друг другу и колебательная сумма состояний молекулы, обладающей % колебаниями, которые в первом приближении можно считать независимыми гармоническими колебаниями, равна произведению сумм состояний для отдельных колебаний [c.185]

В настоящее время по мере того, как изучение состава нефти продвигается в область соединений с большим молекулярным весом, определение индивидуальных углеводородов становится почти безнадежным. Даже путем комбинации химических и физических методов труднс, а часто и невозможно выделить требуемую простую фракцию. Даже если бы это и можно было сделать, для калибровки hj kho было бы такое большое количество индивидуальных соединений, которое нельзя получить в ближайшем будущем. Поэтому химики-нефтяники вынуждены ограничиться сведениями о типе молекул углеводородов и структурных групп. Возможно, что это является наиболее ценным применением спектроскопии. Другой вопрос, с которым иногда сталкивается химия нефти, это установление структуры отдельного соединения. Для этой цели пользуются характеристическими частотами, наблюдаемыми в спектрах для определенных структур. Никогда нельзя написать структурную формулу соединения только на основании спектральных данных. Однако, сопоставляя спектральные данные с данными, полученными другими методами, часто мо кно сделать выбор между несколькими взаимно исключающимися структурами. [c.320]

Следовательно, есть некоторая характеристическая частота для процесса переноса частиц. Если диаметр последних меньше [c.244]

Характеристические частоты некоторых типичных связей в спектре комбинационного рассеян ия [c.95]

Особенно важны характеристические частоты, которые лежат вне области 800—1200 см" характерной для колебаний углеродного скелета органических соединений. По ним можно установить наличие определенных групп в молекуле и проводить идентификацию органических соединений (табл. 17). [c.177]

Применительно к системе из двух осцилляторов с характеристическими частотами VI и V2 формулы коэффициентов в выражении для дисперсионной энергии можно записать следующим [c.200]

Ч В классическом случае величина / дает эффективное число электронов, колеблющихся с характеристической частотой V. См. русский перевод [3] стр. 678. — Прим. ред. [c.201]

Характеристические частоты поглощения дают возможность установить присутствие в макромолекулах исследуемых веществ тех или иных атомных группировок и видов связей. [c.205]

Наличие той или иной характеристической частоты указывает на принадлежность молекул исследуемого вещества к определенному классу соединений. В зависимости от других групп и связей в молекуле характеристическая частота может претерпевать изменения. [c.552]

Характеристические частоты колебаний тиогрупп в сульфидах раяличного строения [c.120]

Характеристические частоты поглощения некоторых кпслородсодержащих групп [79, 206, 207] [c.144]

Применение к непредельным углеводородам. Некоторые данные относительно числа и характеристической частоты электронов дисперсии для непредельных углеводородов привсдсчгы в табл. 18. [c.253]

Характеристические частоты валентных колебаний углерод-водород-ных связей. Основные части вадантного типа колебаний связей углерод-водород обсуждались Фоксом и Мартином [16] в 1940 г. [c.329]

Современные методы спектрального анализа трудно применять к исследованию многокомпонентных систем, нефтей, нефтяных фракций, многокомпонентных полимеров. Исследования, проведенные в последние годы, позволяют выделить элекфонную феноменологическую спектроскопию (ЭФС) как перспективное направление в изучении совокупности свойств многокомпонентных органических веществ и оперативном контроле процессов химических и нефтехимических производств В отличие от обычного варианта электронной спектроскопии, в ЭФС вещество изучается как единое целое, без разделения его спектра на характеристические частоты или длины волн отдельных функциональных фупп или компонентов. ЭФС основана на установленны х нами закономерностях связи оптических характеристик поглощения (коэффициентов поглощения, коэффициентов отражения, цветовых характеристик и тд.) с физикохимическими свойствами системы. Разработанные на этих принципах исследовательские методы использованы в лабораторной и производственной практике. [c.224]

Вычисмние удельной, дисперсии по молекулярному весу, плотности и одному из коэффициентов преломления. В предельных углеводородах число электронов дисперсии, приходящееся на 1 г вещества, почти постоянно, а характеристическая частота представляет собой простую функцию плотности. С этими фактами связано постоянство удельной дисперсии предельных углеводородов. Это также мон ет служить основой вывода уравнения Липкина и Мартина, предназначенного для вычисления коэффициента преломления предельных углеводородов по их плотности и молекулярному весу 149]. [c.264]

Характеристические частоты для оле шнов. Характеристические частоты, показанные на рис. 4 для олефпиов различной структуры, установлены на основании спектров комбинационного рассеяния, полученных 21 [c.323]

Широкому использованию спектроскопии для структурного и химического анализа в СССР способствовало развитие теории колебаний молекул (М. В. Волькенштейн, М. А. Ельяшевич, Б. И. Степанов, В. М. Татевский, И. Н. Годнев и др.), теории характеристических частот (А. С. Маянц, Л. Н. Грибов и др.), спектроскопии неорганических молекул (А. А. Мальцев и др.). [c.177]

Кроме того, Добратц, пользуясь известными данными характеристических частот колебаний V и 6 валентных связей углерода с галоидами, азотом и серой, составил таблицу коэффициентов уравнения (84), которая позволяет рассчитывать теплоемкость паров практически всех органи-честчпх соединений, содержащих указанные элементы (табл. 16). [c.27]

Заполнить кювет анализируемой жидкостью. 4. Спять спектр по1 ло-щепия II тех же условиях, что и спектр полистирола. 5. Определить волновые числа всех 1Юлос поглош,ения анализируемой жидкости и, пользуясь таблицей характеристических частот, сделать заключение относительно разветвления парафиновой цепи. [c.65]

Аналитическая химия. Т.1 (2001) -- [ c.53 , c.537 ]

Краткий справочник физико-химических величин (1974) -- [ c.0 ]

Органическая химия (1990) -- [ c.54 ]

Органическая химия (2001) -- [ c.106 ]

Основы квантовой химии (1979) -- [ c.377 ]

Теоретические проблемы органической химии (1956) -- [ c.21 , c.22 ]

Введение в теоретическую органическую химию (1974) -- [ c.214 ]

Теоретические основы органической химии (1964) -- [ c.0 ]

Органическая химия Издание 2 (1980) -- [ c.87 ]

Основной практикум по органической химии (1973) -- [ c.185 , c.186 ]

Физические методы исследования в химии 1987 (1987) -- [ c.220 ]

Химическая термодинамика Издание 2 (1953) -- [ c.539 ]

Органические ускорители вулканизации каучуков (1964) -- [ c.481 , c.482 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология