Метилцеллюлоза, гидратированна

Продажная метилцеллюлоза (СЗ 1,6—1,8) растворяется в воде при комнатной температуре, но при повышении температуры растворимость ее понижается. Равновесие в растворе достигается медленно, и наблюдается заметный гистерезис. Гейман [330] наблюдал, что при нагреве 1,56%-ного раствора метилцеллюлозы происходит помутнение при 46° вязкость возрастает (спустя несколько часов после первоначального понижения) при 50° происходит желатинизация, но при охлаждении гель не диспергируется до тех пор, пока температура не понизится до 36°. Изменения растворимости обусловливаются, вероятно, сольватацией (гидратирование молекулами воды) при низких температурах, тогда как прн высоких температурах гидрат может частично разрушаться, а метилцеллюлоза выпадает в виде геля. В присутствии небольших количеств неорганических солей вязкость раствора повышается и понижается температура желатинизации, причем это не зависит от природы катиона, но возрастает в порядке лиотропного ряда аниона, т. е. в порядке возрастающей гидратации иона. [c.305]

Заслуживает внимания исследование диэлектрических свойств метилцеллюлозы [33], проведенное недавно при более низких температурах (вплоть до 90 К). Аналогично эластину при низких содержаниях воды (менее 30 вес. %) метилцеллюло за является аморфным полимером. При температурах ниже 150 К значения е и е" для гидратированного (8 вес. % воды) и дегидратированного полимера неразличимы. Однако выше 150 К для гидратированного- образца обе величины резко увеличиваются. Для ъ" при данной частоте вблизи 200 К наблюдается очень широкий максимум. Из зависимостей этих величин от частоты можно оценить энергию активации. Значения, полученные в области 230 и 180 К, равны прибилизительно 10 и 100 ккал/моль соответственно. Крайне высокие значения, полученные для энергии активации при низкой температуре, свидетельствуют о стекловании воды в этом интервале температур. [c.144]

К [34]. Хотя природа связывания молекул воды при образовании различных кристаллических решеток совершенно различна, объединенные вклады трех колебательных и трех поступательных степеней свободы молекул воды приблизительно равны. Поэтому значение теплоемкости воды в зависимости от ее содержания в полимерах дает ценные указания о количестве связанной воды. Если при низких концентрациях в кристаллических гидратах вода специфически связывается, то ее вклад в теплоемкость будет мал и равен вкладу льда. В области высоких содержаний в основном присутствует объемная вода, причем вклад воды приблизительно вдвое превышает вклад льда. Можно ожидать, что в промежуточной области величина теплоемкости будет проходить через максимум, если при повышении температуры связанная вода с низким значением энергии превраш,ается в свободную воду с более высокой энергией. Вблизи комнатной температуры теплоемкость была определена для гидратированных образцов коллагена [34, 35], эластина [30], поли-2-(2-оксиэтоксиэтил)метакрилата [36] и метилцеллюлозы [37]. Значения теплоемкости Ср для образцов, содержащих на 1 г полимера у граммов воды, в зависимости от значения у представлены на рис. 7.1. Во всех случаях экспериментальные данные укладываются на прямые линии. Наклоны этих линий дают значение парциальной молярной теплоемкости Ср. Значения, полученные для вклада воды в теплоемкость, находятся в интервале значений для объемной воды [18 кал/(град моль)]. Это может служить однозначным указанием на то, что воду, сорбированную этими образцами, можно рассматривать в термодинамическом смысле как отдельную жидкоподобную фазу. Значения парциальной молярной теплоемкости при комнатной температуре намного ближе к значениям для объемной воды, чем для льда. Отсюда можно полагать, что свойства сорбированной воды также близки к свойствам объемной воды. С учетом экспериментальной ошибки при комнатной температуре может присутствовать максимально лишь несколько процентов связанной воды. Сходство результатов, полученных для совершенно разных полимеров, говорит о том, что распространенная концепция, согласно которой сорбированная вода может [c.145]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология