Растворимость изменение при вулканизации

Несомненно, что в определенных условиях адсорбция, как перваначальная стадия взаимодействия вулканизующего агента с каучуком, имеет место при вулканизации. В частности, такие именно условия создаются при осуществлении холодной вулканизации путем погружения изделия в раствор хлористой серы. Что касается горячей вулканизации, то чем совершеннее происходит предварительное перемешивание серы с каучуком, чем выше дисперсность серы и чем более гомогенизирован каучук, тем в меньшей степени имеются налицо условия, которые делают поверхностные явления более заметными по сравнению с остальными явлениями вулканизации. Очевидно также, что одна лишь адсорбция вулканизующего агента каучуком не в состоянии вызвать тех резких изменений в свойствах последнего, которые характерны для процесса вулканизации. В технике известно, чта введение в сырой каучук некоторых активных наполнителей, например газовой сажи, упрочняет каучук, снижает его растворимость, другими словами, придает сырому каучуку некоторые черты вулканизата. В этом случае указанные изменения являются результатом тех адсорбционных процессов, которые происходят на границе каучук — наполнитель. Однако эти изменения столь незначительны по сравнению с обычными при вулканизации, что для объяснения последних необходимо допустить наличие более глубоких превращений каучука, чем те, которые наблюдаются при адсорбции им серы. [c.318]

Цвет белил, не содержащих примесей кадмия и свинца, чисто белый при нагревании белил он переходит в желтый, а при последующем охлаждении белила снова становятся белыми. В воде цинковые белила не растворяются в кислотах и щелочах растворяются. Преимущество цинковых белил перед свинцовыми заключается в их безвредности и нечувствительности к сероводороду. Однако представление о полной безвредности цинковых белил следует считать преувеличенным, так как при действии кислого желудочного сока они образуют растворимые соли, не вполне индиферентные для человеческого организма. Недостаток цинковых белил заключается в том, что краски, содержащие цинковые белила, менее стойки к атмосферным воздействиям, чем краски со свинцовыми белилами. На ряд пигментов (цинковый крон, свинцовый крон, желтый кадмий, ультрамарин и др.) цинковые белила действуют каталитически, вызывая изменение их цвета. Цинковые белила широко применяют в лакокрасочной промышленности для производства тертых масляных и эмалевых красок. Большим потребителем цинковых белил является резиновая промышленность, которая применяет цинковые белила в качестве активатора при вулканизации резины. Кроме того, цинковые белила применяют в фармацевтической промышленности, в качестве составной части массы для спичечных головок и в ряде других отраслей промышленности. [c.110]

Определяя изменения непредельности каучуков при вулканизации, окислении и других процессах, приводящих к потере растворимости полимера, наиболее удобно использовать метод градуировочной кривой, где эталонами при построении градуировочной кривой могут служить каучуки, для которых известно содержание двойных связей в определенной конфигурации. Непредельность эталонных образцов определяют в растворе и параллельно химическим методом. [c.25]

Сравнение параметров растворимости фторкаучуков, полученных разными методами, показывает, что эти значения практически совпадают (расхождения находятся в пределах ошибки измерения — 6—8%) и хорошо согласуются с литературными [19,44—19,80 (кДж/смЗ)о.5 для СКФ-32 и 19,80 (кДж/смЗ)°-5 для СКФ-26] [48, 49] и расчетными данными. По-видимому, в процессе смешения и вулканизации заметных изменений в когезионных свойствах полимеров не происходит. Принимая во внимание экспериментальные данные, расчет параметров растворимости с учетом вклада полярных групп, по-видимому, неправомерен. [c.33]

Явление оптимума вулканизации может быть объяснено следующим образом 1. Так как в условиях вулканизации изменение каучука происходит под действием ряда факторов (нагревания, химического взаимодействия с серой и кислородом), то, очевидно, возможно такое положение, когда один фактор вызывает изменение того или иного свойства с некоторой скоростью в одном направлении, а другой фактор — в ином направлении и с иной скоростью. Экспериментальная кинетическая кривая, изображающая изменение данного свойства, является, таким образом, сочетанием двух кривых и поэтому может обладать или максимумом, или минимумом. В качестве примера это толкование можно приложить к случаю изменения количества хлороформенного экстракта. В результате взаимодействия каучука с серой в процессе вулканизации происходит постепенное падение растворимости каучука, поскольку, как будет видно из дальнейшего, это взаимодействие приводит к образованию пространственных структур ( сшивание молекул каучука атомами серы). С другой стороны, одновременно происходит взаимодействие каучука с кислородом, которое, как было выяснено в главе VI. приводит к обратному процессу — деструкции мо- [c.298]

Если взаимодействие меж- ду атмосферным кислородом и натрийбутадиеновым каучуком происходит при температуре 145—150 , то наблюдающиеся физико-химические изменения сходны с явлениями серной вулканизации. Имеет место падение относительного удлинения и возрастание сопротивления разрыву (рис. 135), причем последнее через 30—40 мин. нагревания достигает значения,, превышающего прочность серных ненаполненных вулканизатов. Растворимость в бензоле и хлороформе резко падает, уменьшается непредельность (рис. 136). Между всеми этими изменениями и количеством присоединенного кислорода существует функциональная зависимость, что видно из рис. 137. [c.377]

Вулканизация бутадиен-стирольного каучука осуществляется теми же приемами, что и вулканизация натурального каучука. Растворимость серы в каучуке буна S несколько выше, чем растворимость ее в натуральном каучуке (при 70° 5 ч. вместо 4 ч. на 100 ч. каучука). Температурный коэфициент вулканизации омесей бутадиен-стирольного каучука по изменению механических овойств составляет 1,95, а по присоединению серы 2,06 . [c.392]

Среди применяемых для исследования процесса старения методов можно назвать следующие определение скорости газовы-деления в вакууме , скорости поглощения кислорода под действием света и тепла , определение ненасыщенности -з, поверхностного натяжения , определение интенсивности и характера спектров поглощения в инфракрасной области, позволяющее непосредственно установить количество и природу отдельных групп, связей и т. д. > , определение ультрафиолетовых спектров, по которым можно судить о расходе и изменениях противостарителей, ускорителей вулканизации и т. д.", измерение электропроводности для наполненных резин , а также измерение молекулярного веса полимеров (метод светорассеяния, метод определения вязкости, осмотический метод). Часто применяются простые методы измерения растворимости, набухания и т. д. [c.250]

Сшивание макромолекул небольшим числом поперечных связей резко изменяет свойства полимера линейные, растворимые полимеры превращаются в нерастворимые, неплавкие. При вулканизации каучука серой для существенного изменения свойств достаточно введения нескольких десятых процента серы. Чем выще исходный молекулярный вес полимера, тем меньше поперечных связей достаточно для превращения его в структурированный продукт, обладающий высокими физико-механическими показателями Например, для сшивания полиакриловой кислоты с молекулярным весом 50 ООО необходимо около 0,1 % гликоля, а для сшивания целлюлозы с молекулярным весом 1 500 ООО достаточно около [c.273]

Тесная связь между этими процессами сульфидирования и вулканизацией каучука совершенно ясна. Каучук до вулканизации имеет малую прочность на разрыв, ограниченную эластичность и хорошую растворимость. После вулканизации он превращается в прочный продукт весьма высокой эластичности и теряет способность растворяться, а лишь ограниченно набухает в подходящих растворителях. Все эти изменения свойств после вулканизации вызываются образованием химических связей между полимерными молекулами, образую1цими сетчатую структуру. Связи, эти образуются при помощи того или иного количества атомов серы, т. е. относятся к типу сульфидных или полисульфидпых связей их число неизвестно, но, очевидно, не очень велико. Это представление находится в согласии с тем фактом, что эффект вулканизации, как это показали Остро-мысленский и Бызов, может вызывать действие таких соединений, как перекиси и азосоединения, которые легко распадаются при нагревании с образованием свободных радикалов. В этом случае можно принять, что свободные радикалы атакуют метиленовую группу, и поперечные связи возникают в результате реакции двух остатков метиленовых групп или при реакции активного радикала с дво11ной связью по схеме [c.82]

Применимость сырого каучука ограничена вследствие его чувствительности к изменениям температуры, большой остаточной деформации и относительно малой прочности. Вальцованный каучук даже слабее сырого и почти неприменим как таковой. В 1839 г. Гудьир установил, что свойства каучука сильно улучшаются при введении в мастицируемый каучук небольших количеств серы и нагревании смеси в течение нескольких часов при температуре 130—150° С. Механические свойства каучука при этом резко изменяются, сопротивление разрыву и излому возрастает примерно в семь раз (рис. 1) каучук становится гораздо менее термопластичным, так что его можно с успехом использовать для разных целей в гораздо более широких пределах температур, чем сырой каучук растворимость и набухание каучука в органических растворителях понижается сильно понижается и величина остаточной деформации. Такое изменение свойств сопровождается, как будет показано ниже, образованием химического соединения серы с каучуком. Для обозначения этого процесса применяются слова варка и вулканизация . Хотя они часто рассматриваются как синонимы, следовало бы, как это часто делают, сохранить слово варка для обозначения процесса изменения физических свойств (как при переварке или недоварке и т. п.), прилагая термин вулканизация только к процессам, связанным с химическими изме- [c.414]

Небезынтересно отметить, что при хлорировании природного асфальта Мариани получил вещество с сильно измененными свойствами. Так же, как и при обработке ЗОг, повысилась его твердость и температура размягчения, уменьшилась растворимость. Характер изменения свойств асфальта при хлорировании очень напоминает изменение свойств каучуков под влиянием процессов хлорирования и вулканизации. [c.395]

Резкое изменение свойств белковых веществ в процессе дубления (уменьшение набухания в воде, потеря растворимости в слабых кислотах и щелочах, устойчивость к воздействию ферментов) во многоТм напоминает ряд других хим иче-ских реакций высокомолекулярных соединений, при которых ничтожные количества определенного реагента коренным образом меняют свойства вещества. Примером таких реакций могут служить вулканизация каучука, полимеризация стирола в присутствии небольших количеств дивинилбензола и т. д. Штаудингер высказал предположение об образовании мостиков , возникающих между отдельными линейными молекулами за счет функциональных групп реагента. [c.488]

Изучение действия рентгеновского излучения на фосфорсодержащие полиэфиры показало, что полиэфиры фосфиновых кислот подвергаются радиационной вулканизации. При этом полиэфир феноксифосфиновой кислоты и гидрохинона приобретает сшитую структуру уже после 30 час. облучения, тогда как полиэфир фенилфосфииовой кислоты и гидрохинона — лишь после 50 час. облучения. Изменение структуры оценивалось по изменению термомехапических характеристик к по растворимости до и после облучения. [c.246]

Среди различных задач, поставленных перед полимерами развитием современной техники, важнейшей является улучшение существующих и создание новых синтетических материалов с повышенной термической и химической стойкостью, морозоустойчивостью и оптимальным комплексом физико-механических свойств. Наилучшим образом эти свойства воплощают в себе тер.люреактивные полимеры. Они участвуют в создании термостойких конструкционных материалов, гер.метиков, клеев, лаков, ионообменных смол, термо-и морозостойких эластомеров и др. Сшитые структуры (в дальнейшем будем именовать их также полимерными сетками) часто создаются специально для придания полимеру определенного комплекса свойств (например, в процессах поликонденсации, полимеризации, вулканизации каучуков и т. д.).-Вместе с тем, они могут возникать и самопроизвольно, например, при тер.моокислптельной деструкции или при старении под действием атмосферных условий, УФ-, рентгеновского или у-облучения, потока электронов или нейтронов. В этих условиях наблюдаются одновременно протекающие процессы, деструкции и сшивания с образованием нерастворимого трехмерного продукта, что приводит к резко.му изменению физико-химических и механических свойств полимеров они теряют растворимость и плавкость, приобретают способность к набуханию, резко меняется вязкость расплава, удельная ударная вязкость, сопротивление изгибу, коэффициенты растяжения и сжатия, термо.механическое поведение и др. [c.104]

В последнее время с помошью золь-гель анализа определяют отдельно вероятность разрывов при вулканизации по цепям и по узлам сетки [13, с. 214]. При малой вероятности разрывов построение такого графика позволяет оценить ММР сшиваемой системы или изменение ММР каучука при вулканизации. Кривая растворимости в координатах (5- -У5) I—Мс становится линейной зависимостью только для наиболее вероятного ММР. Для других исходных ММР зависимости описываются несовпадаюшими с этой прямой кривыми (рис. 10.7). [c.221]

Изучено влияние олигоэфир акрилатов (ОЭА) на прочностные характеристики вулканизатов СКЛ в зависимости от содержания и природы ОЭА. Показано, что максимальная прочность вулканизатов практически совпадает с пределом растворимости ОЭА в СКД при температуре вулканизации. Растворимость ОЭА при обычной температуре в 2—3 раза ниже, чем при температуре вулканизации. Полагают, что высокодисперсные частицы полйэфиракрилатов с узким распределением по размерам, обеспечивающие экстремальные изменения прочности вулканизатов, возникают при выделении гетерофазы из истинного раствора ОЭА в каучуке (в процессе инициированной трехмерной привитой полимеризации каучуков при помощи ОЭА) [92]. [c.122]

Изменение характера набухания и растворимости. Как было выяснено в главе X, невальцованный натуральный каучук набухает ограниченно. После пластикации каучук теряет свойство ограниченного набухания, приобретая способность самопроизвольной и практически полной растворимости в обычных для него растворителях.. Вулканизация делает каучук практически нерастворимым и способным лишь к ограниченному набухавик> в растворителях. Как величина максимума набухания, так и скорость этого процесса зависят от степени и условий вулканизации и, разумеется, от состава вулканизуемой смеси. [c.296]

Имеется еще одна весьма важная в техническом ошошеник особенность процесса вулканизации ряд свойств изменяется по кинетическим кривым, обладающим максимумом или минимумом. Так, апример, растворимость вулканизата, определяемая величиной хлороформенного экстракта (см. рис. 117), изменяется по кривой, имеющей минимум—в первой части процесса наблюдается резкое падение растворимости, а затем наступает некоторое повыщение, не достигающее, впрочем, исходного значения. Произведение упругости и модуль эластичности, наоборот, изменяются по кривым, обладающим максимумами. Для большинства свойств точки минимума или максимума находятся в близких по значениям координатах времени. Так как вулканизат, соответствующий этим или близким к ним координатам, обычно обладает аилучшими техническими свойствами, то это состояние вулканизата носит название оптимума вулканизации. С технической точки зрения дальнейшее изменение вулканизата, следующее за оптимумом вулканизации, нежелательно. Исходя из этого соображения, производственные смеси составляют с таким расчетом, чтобы их кинетические кривые обладали наиболее пологим максимумом. В эт0 м случае уменьшается опасность перевулканизации, так как по достижении оптимальных свойств вулканизат сохраняет их в течение более или менее длительного отрезка времени. Другими словами, производственные смеси должны обладать широким плато вулканизации. [c.298]

Одновременно и независимо от обсуждаемой работы способ холодной вулканизации полисилоксанового каучука был разработан в НИИРП. Для развития представления о механизме каталитического структурирования полидиметилсилоксанового каучука тетраэтоксисиланом и подобными ему соединениями была изучена кинетика желирования бензольного раствора полисилоксанового каучука по изменению вязкости раствора. Измерение вязкости производилось на вискозиметре Геплера, причем в интервале измеряемых вязкостей структурная сетка не образовалась (контроль по растворимости). [c.210]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология