Поверхность реорганизация структуры

Выще температуры стеклования возможны три процесса— плавление, реорганизация и рекристаллизация. Так же как и в стеклах, изменения в энтальпии, возникающие вследствие конформационных изменений, более значительны, чем изменения в теплоемкости из-за перестройки вида колебания. Различные морфологические структуры в полимерах претер певают различные медленные изменения при нагревании. Равновесные кристаллы образованы полностью вытянутыми цепями. При нагревании процесс плавления протекает настолько медленно, что даже при малых скоростях нагревания к кристаллу подается больше тепла, чем может быть использовано при плавлении. В результате этого внутренние слои кристаллов временно перегреваются, пока расплавленная поверхность кристалла не достигнет его сердцевины. По перегреву кристаллов к настоящему времени выполнено мало работ и не сообщалось никаких калориметрических данных. Анализ полимерных кристаллов затруднен тем, что они обладают различной толщиной. До сих пор не удалось провести эксперименты на монокристаллах. Качественно можно утверждать, что длина и толщина кристалла влияют на перегрев. В экспериментах по изотермическому плавлению было установлено, что зависимость доли еще закристаллизованного вещества Шс от логарифма времени для большинства подвергнутых анализу полимеров выражается следующим эмпирическим соотношением [c.152]

Сигмоидные кривые получены [52] также при восстановлении порошкообразной окиси кобальта СоО в области температур 200—230°С и давлений водорода 1—250 торр. Окись кобальта получена термическим разложением карбоната путем его многочасового прокаливания при температурах 300—700°С. Прокаливание приводит к реорганизации структуры поверхности окисла. Без прокаливания окись кобальта, сохраняющая габитус исходных кристаллов карбоната, состоит из сферических частиц диаметром приблизительно 10 мк. Эти частицы в свою очередь представляют собой конгломераты более мелких кристаллов со средним размером менее 1000 А. Поверхность БЭТ таких образцов составляет примерно 40 м г. Кривые босстановления, полученные в тех же условиях по температуре и давлению, не являются в этом случае сигмоидными и отвечают закону сжимающейся сферы с максимальной начальной скоростью. [c.101]

Пептидаза, отщепляющая сигнальный пептид, не обнаруживается на цитоплазматической стороне мембраны фермент локализован на противоположной стороне мембраны (со стороны мембранного просвета в случае эндоплазматического ретикулума эукариотических клеток). Похоже, что сигнальная пептидаза вступает в действие на поздних стадиях элонгации, когда пептид прошивает мембрану и оказывается в контакте с ее противоположной (нецитоплазматической) поверхностью. Кажется вероятным, что отщепление сигнального пептида нужно для высовывания N-концевой части белковой молекулы в водную фазу и соответствующей реорганизации сворачивания в глобулярный наружный внецитоплазматический домен (в случае трансмембранных белков) или в глобулярную структуру в целом (в случае секреторных белков). [c.284]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология