Плавление изотермическое

Энтропию плавления вычисли, 1И, считая плавление изотермическим. Получено 5 , = 41,6+0,0б Дж-моль - -К . Увеличение теплоемкости при Тт при переходе от кристаллического к жидкому состоянию составляет АСр =33,68+0,38 Дж-моль -К . [c.5]

Среднее значение этой величины при температуре плавления Тт составляет 23500 Дж-моль- , причем удвоенное среднее квадратичное отклонение среднего арифметического равно 50 Дж-моль Ч Энтропию плавления вычислили по А Я%, считая плавление изотермическим. Получено Д 50 =71,95 0,1 Дж-моль- -К 1. [c.15]

Энтропию плавления А 5т вычислили, считая плавление изотермическим. А8т =93,52 1,9 Дж-моль-1-К . [c.30]

Теплотой плавления, испарения, сублимации, полиморфного, превращения и других процессов называется теплота, поглощаемая при изотермических и обратимых процессах плавления, испарения, сублимации, полиморфного превращения, а также в процессах растворения и т. д. (раньше их часто называли скрытыми теплотами). [c.183]

Изменения внутренней энергии при изотермическом фазовом превращении равны соответственно теплоте перехода (теплоте плавления, испарения, полиморфного превращения и т. д.). [c.203]

В соответствии с данными, изложенными ниже, можно ожидать, что уголь в пластическом состоянии будет находиться между изотермическими поверхностями вр и 0 -, соответствующими температурам начала плавления и затвердевания при данной скорости нагрева. Температура начала плавления угля при нагреве его в условиях термического градиента несколько ниже, чем при равномерном нагреве. [c.143]

Теоретический анализ такого способа плавления затруднен, потому что необходимо рассматривать не только вопросы теплопроводности, но и распределение напряжений в сжатой пробке, состоящей из отдельных частиц полимера при неодинаковой температуре и сложной внешней нагрузке. Как указывалось в разд. 8.9, анализ даже сравнительно простой схемы нагружения изотермической пробки представляет значительные трудности. Тем не менее, поскольку преимущества диссипативного разогрева и плавления при смешении, характеризующегося высокими скоростями и низкой температурой расплава, очевидны, необходимо в ближайшем будущем разработать методы для его теоретического анализа. [c.298]

Хорошее ламинарное смешение достигается лишь тогда, когда в смесителе расплав полимера подвергается большой суммарной деформации. При зтом удается существенно уменьшить композиционную неоднородность материала по сечению канала. Однако особенность профиля скоростей в экструдере заключается в том, что суммарная деформация, накопленная частицами жидкости, зависит от местоположения частиц. Следовательно, степень смешения по сечению канала неодинакова. А значит, и по сечению экструдата следует ожидать определенную композиционную неоднородность. Количественной мерой этой неоднородности могут быть функции распределения деформаций Р (у) и f (у) йу. Проанализируем эти функции для экструдера с постоянной глубиной винтового канала червяка, используя простую изотермическую модель, описанную в разд. 10.2 и 10.3. В гл. 12 рассмотрен процесс смешения в пласти-цирующем экструдере, в котором плавление полимера влияет на вид функций распределения. [c.406]

В качестве примера проявления изотермической неравновесности активного компонента катализаторов можно указать наблюдаемое аномально низкотемпературное плавление металлических частиц в ходе катализируемого ими процесса графитизации аморфного углерода [c.381]

Информацию о связи молекулярного строения и надмолекулярной структуры полимеров с их физическими свойствами обычно получают, изучая их физические превращения (или переходы). К таким превращениям относятся процессы стеклования и плавления. Анализ экспериментальных данных, полученных для разных полимеров, показывает, что оба эти процесса наблюдаются вместе лишь у кристаллических полимеров, содержащих неупорядоченные и упорядоченные области. Из сопоставления температурных зависимостей термодинамического потенциала Ф, коэффициентов термического расширения Р и изотермической сжимаемости Хт следует [10.7], что характер их изменения в области стеклования и плавления полимеров оказывается примерно одинаковым (рис. 10.21). [c.271]

Выше указывалось, что обычная коагуляция в системах с твердой дисперсионной средой невозможна из-за огромной вязкости среды, препятствующей столкновению частиц между собой. Однако все же некоторое укрупнение частиц в таких системах возможно за счет изотермической перегонки вещества дисперсной фазы. Такое укрупнение частиц наблюдается, например, при длительном нагревании рубинового стекла прй температуре, когда давление пара металла уже достаточно высоко. При очень высоких температурах, когда происходит плавление дисперсионной среды, в подобных системах может наблюдаться и истинная коагуляция. При этом, если среда прозрачна, меняется и цвет системы. Например, при высокой температуре красный цвет рубинового стекла переходит в фиолетовый, а затем в синий вследствие агрегации частиц. Интересно, что двуокись олова, присутствующая в стекле, оказывает защитное действие и препятствует образованию агрегатов. [c.397]

В самом деле, при температурах ниже температуры плавления в соответствии с критерием устойчивости стабильной является твердая фаза и, следовательно, ее изобарно-изотермический потенциал располагается в области более низких значений по сравнению с жидкой фазой. При нагревании выше температуры плавления картина изменяется на обратную и, следовательно, момент плавления отвечает пересечению кривых — /(Г) и (З)—/(Г) (рис. 43). [c.258]

Превращения, которые рассматривались нами до сих пор, такие, как плавление, сублимация, испарение, переход вещества из одной аллотропической модификации в другую и т. д., характеризуются равенством изобарно-изотермических потенциалов двух сосуществующих в равновесии фаз и скачкообразным изменением энтропии и объема при переходе вещества из одной фазы в другую. Переходы, для которых при некоторой определенной температуре, являющейся температурой фазового превращения, на кривых первых производных изобарно-изотермического потенциала наблюдается разрыв функциональной зависимости, называются фазовыми переходами первого рода. Таким образом, условия фазового перехода первого рода имеют вид [c.271]

На рис. 48,а показана плоскость Т—х. Отметим на этой плоскости то, что известно заранее, а именно температуры плавления компонентов T a и Тв- Допустим, что 7 в>7 а. Определим составы равновесных фаз при температуре Т[, которая занимает некоторое промежуточное положение между температурами Та и Тв. Отметим вертикальной линией положение этой температуры на графике температурной зависимости изобарно-изотермического потенциала твердой и жидкой фаз для компонентов А и В (рис. 48,6). При [c.274]

При помощи этих двух формул вычислим теперь в качестве примера абсолютную энтропию 1 моль этилена при Т = 298 К и давлении р — 0,1 МПа. В исходном состоянии (при абсолютном нуле) этилен находится в состоянии идеального кристалла. Нагреваем его до температуры его плавления, т. е. до 103,9 К. Затем изотермически сообщаем ему теплоту до полного плавления. После этого нагреваем жидкий этилен до температуры кипения 169, 4 К. При этой температуре переводим этилен в состояние газа (при р = ОД МПа) и, наконец, нагреваем газообразный этилен до температуры 298 К. Подсчитаем изменение энтропии в каждом из этих процессов. Для этого надо знать теплоемкости твердого, жидкого и газообразного этилена, а также теплоты его плавления (АН = 3393 Дж/моль) и испарения (АЯ = 13 553 Дж/моль). Теплоемкости твердого этилена измерены, только начиная с 15 К. Поэтому для первого процесса разделим температурный интервал на два интервала от О до 15 и от 15 до 103,9 К. В соответствии с (111.5.12) пишем не ЛЗ, а 5 [c.105]

Рассмотрим некоторые изотермические процессы. При постоянной температуре протекают различные процессы так называемых фазовых превращений I рода плавления, испарения, возгонки, превращения кристаллических модификаций. Равновесное проведение таких процессов требует также и сохранения постоянного давления. Итак, для постоянной температуры из (111.19) получается [c.78]

Таким образом, изотермическая кристаллизация полимеров при температурах значительно ниже температуры плавления приводит к образованию неравновесных (метастабильных) кристаллов, средний размер которых вдоль оси макромолекулы зависит от температуры кристаллизации, возрастая с ее повышением. Монокристаллы полимеров, полученные как из растворов, так и из расплавов, неоднородны по строению. Участки макромолекул, находящиеся внутри кристаллов, образуют кристаллическую ре- [c.174]

Из рис. 116 видно, что при давлении, большем Рд, но меньшем Рк (например, при Рй точка с), изобарное нагревание твердого вещества приводит к его плавлению (точка с1). После того как все вещество расплавится, подвод теплоты вновь приведет к повышению температуры (процесс с1е) в точке е жидкость закипает, т е. температура вновь перестает возрастать. После превращения в пар всего вещества нагревание приводит к перегреву пара (процесс е/). Длительность обеих температурных остановок (в точках й и е) определяется при прочих равных условиях количеством вещества и его природой. Чем больше взято вещества и чем значительнее его теплота плавления и парообразования (т. е. чем больше энергия связи в кристалле и в жидкой фазе), тем на больший интервал времени растянутся изотермические перевалы через кривые ОЬ и ОК- [c.238]

Фазовые превращения (изобарно-изотермические равновесные процессы плавления кристаллизации, испарения конденсации, полиморфных превращений твердое а i твердое Р). [c.95]

Печь должна иметь изотермическую зону, в которой и следует производить атомизацию, в противном случае проба конденсируется на более холодных стенках, что приводит к памяти атомизатора и к искажению результатов анализа. Печь выполняется из материала, обладающего высокой тепло- и электропроводностью, хорошими механическими качествами, коррозионной устойчивостью во всем температурном интервале, температурой плавления значительно выше 3000° С и ничтожным содержанием примесей (менее 10" % ) Наилучшим материалом, удовлетворяющим этим требованиям, является графит. [c.163]

Энтропия системы изменяется при любых процессах. Проще всего измерить ее изменение при обратимых изотермических процессах, например при плавлении или [c.35]

Однако определение теплоемкости с помощью уравнения (1.11) недостаточно, так как q зависит от пути нагревания. Действительно, если температура тела повышается вследствие адиабатического процесса, то q = 0 и С = 0. Если в системе происходит изотермический процесс (например, замерзание воды или плавление льда), то > О или <0 (значение q отлично от нуля), а С = оо. [c.16]

Калориметры. Различают два основных типа калориметров с постоянной (изотермические) и переменной температурой. К первому типу относятся калориметры с плавящимся твердым веществом (например, льдом) и с испаряющейся жидкостью. В этих калориметрах во время опыта температура не меняется, таи как вся теплота, сообщаемая калориметру, идет на изменение агрегатного состояния вещества (плавление льда, испарение жидкости), которое является в этом случае главной частью калориметрической системы. [c.390]

Изотермическая диаграмма плавкости тройной безводной взаимной системы может быть изображена с помощью равностороннего треугольника способом Иенеке. Сумму концентраций обоих катионов и одного аниона (или обоих анионов и одного катиона) принимают за 100%, например В + С + У = 100%. Тогда концентрации В, С и У можно изображать в треугольнике (рис. 5.44). Вершина В соответствует 100% иона В, 0% СиО% У. Но в точке В концентрация X также равна 100% (так как В + С = X + У). Поэтому вершина В треугольника является фигуративной точкой чистой соли ВХ. Аналогично в вершине С — чистая соль СХ. Точки чистых солей ВУ и СУ находятся на серединах боковых сторон треугольника (здесь концентрации иона У и ионов В или С равны 50%). Диаграмма плавкости изображается в нижней части треугольника — в трапеции ВХ—СХ—СУ ВУ, верхняя же часть треугольника ВУ—У—СУ не используется. На рис. 5.44 показаны границы полей кристаллизации четырех солей поле каждой соли примыкает к точке ее состава. Если на перпендикулярах, восстановленных из фигуративных точек этой плоской диаграммы, откладывать температуру плавления, получится пространственная политермическая диаграмма плавкости системы (призма). [c.168]

Исследователям необходимо было выяснить а) каково влияние исходной структуры твердой фазы вещества на формирование ближнего порядка при плавлении и дальнейшем нагревании расплава б) происходит ли процесс перестройки структуры твердой фазы в структуру жидкости изотермически или распространяется на некоторый интервал температур до и после температуры плавления в) как влияют электронная конфигурация атомов и характер сил взаимодействия между ними на структуру жидкости Обратимся к результатам рентгенографических и нейтронографических исследований. [c.171]

После установления температурного режима печи в нее вводят ампулу, которую при помощи крючков соединяют с мотором и противовесом. Ампула должна целиком помещаться в высокотемпературной зоне печи так, чтобы загруженные компоненты расплавились и произошло их взаимодействие. Температура в этой части печи должна на 40—50°С превышать температуру плавления соединения. После изотермической выдержки в течение 30—40 мин включают мотор, и ампула начинает перемещаться в более холодную зону. Происходит направленная кристаллизация расплава и возможен рост монокристалла. Скорость движения ампулы выбирается в пределах от 0,5 до 3 см/ч. Если при высокой скорости роста монокристалл не образуется, необходимо снизить скорость движения ампулы, одновременно выяснив, нет ли препятствий для равномерного движения ее. Всякого рода толчки и вибрация могут способствовать возникновению побочных центров кристаллизации и порче монокристалла. [c.87]

Итак, весь приведенный выше материал показывает, что между понижением температуры плавления (при повышении температуры кипения) раствора и концентрацией труднолетучего компонента имеется простая линейная зависимость, которая получила название криоскопического и эбуллиоскопического законов Рауля. В качестве следствия отмечалось, что при равной температуре давление пара над таким раствором должно быть меньше давления пара над чистым растворителем. Это изотермическое понижение давления насыщенного пара над раствором может быть учтено количественно. [c.97]

ПО АЯия для этой реакции и значениям АЯг для однотипной с ней реакции разложения феррита кальция. Расчет доведен до температуры плавления хлористого магния. Точки плавления и кипения хлорного железа расположены в этом же температурном интервале. Поэтому для сопоставимости результатов тепловые эффекты определялись в расчете на газообразный хлорид железа. Феррит магния при 665 К претерпевает фазовый переход второго рода, который происходит практически без изотермического теплового эффекта. Как видно из табл. IV, 6, до этой температуры расчет по уравне- [c.140]

По заданным значениям концентраций эвтектик соль — вода и сройной эвтектики вычертите диаграмму изотермического сечения тистемы при температуре выше температуры плавления воды, но ниже температуры эвтектики соль — вода. [c.257]

Если температура внутри тела проходит точку плавления Тр (индекс Р указывает на фазовое превращение), изотермическая поверхность Т=Тр подразделяет тело иа две области, находящиеся в разных фазовых состояниях и обладающих разными физическими свойстнами. Температурные поля в обоих фазах сопряжены (см. п. С, 2.4.3). Кроме того, положение границы раздела фаз может изменяться со временем. Точные аналитические решения для этих задач известны только для некоторых простых специальных случаев 1]. Для практического применения часто достаточно знать только время, требуемое для полного отвердевания или плавления тела менее интересны подробности, касающиеся поля температур. [c.227]

Значения теплот комплексообразования, опубликованные различными авторами, приведены в табл. 3. Наблюдаемая величина теплового эффекта образования комплекса (порядка 1,6 ккал на 1 атом углерода) значительно больше теплоты кристаллических превращений углеводородов, в 2 раза больше теплоты плавления, на /з больше теплоты испарения и в то же время значительно меньше теплоты адсорбции н-парафинов на угле. Это позволило Циммершиду и Диннерштейну [20, 52] считать, что теплота образования комплекса есть разность теплот двух процессов, имеющих место при комплексообразованпи, — изотермического процесса адсорбции и эндотермического процесса смешения молекул карбамида в момент образования продуктов присоединения. [c.31]

Анализ относительного расположения кривых изобарно-изотермического потенциала для твердой и жидкой фаз однокомпонентной системы дает, во-первых, отчетливое представление о температуре плавления, а во-вторых, графически налядно и совершенно однозначно иллюстрирует условие равновесия в форме (XI.2). [c.258]

Сочетание различных видов двухфазных и трехфазных равновесий приводит к различным фазовым соотношениям в системе и, следовательно, к различным видам диаграмм состояния. Возможные видоизменения характера кривых моновариантного равновесия при сочетании друг с другом различных фазовых областей в пределах одной диаграммы фазового равновесия весьма многообразны. Оставаясь в рамках классического термодинамического рассмотрения, мы не можем ответить на вопрос о том, какой из вариантов возможен при данных значениях параметров состояния. Однако, полагая в системе наличие того или иного характера изменения температуры плавления компонентов при взаимном добавлении их друг к другу, а также полагая наличие или отсутствие непрерывных растворов либо разрыва растворимости в твердом или в жидком состоянии, мы можем чисто термодинамически, притом строго, хотя и качественно, вывести возможные варианты фазовых диаграмм, которые являются праобразами диаграмм состояния, получаемых экспериментально. Ниже рассмотрим вывод основных вариантов диаграмм состояния двухкомпонентных систем, базируясь на описанных выше принципах обоснования двухфазных и трехфазных равновесий при помощи кривых концентрационной зависимости изобарно-изотермического потенциала. [c.283]

Учитьfвaя относительное расположение температур плавления и эвтектической горизонтали аеЬ, приходим к заключению, что при повышении температуры будут стабилизироваться первые два двухфазные равновесия, а при понижении — третье. При этом кривая концентрационной зависимости изобарно-изотермического потенциала жидкой фазы в первом случае будет смещаться вниз, так что минимум ее расположится ниже минимума, по крайней мере, одной из кривых двух других фаз (рис. 53,6), так чтобы исключалась возможность проведения общей касательной к кривым О фаз а и р, не задев кривую I, а во втором случае она будет смещаться вверх, так чтобы появилась возможность проведения общей касательной к кривым концентрационной зависимости [c.284]

При температуре Т <Тр относительное расположение кривых концентрированной зависимости изобарно-изотермического потенциала таково (рис. 55,6), что к ним возможно провести две общие касательные а —Са и аг—а . Это обусловлено смещением промежуточной кривой<у > вниз в связи со стабилизацией а-фазы при охлаждении. Очевидно, положение общей касательной а й2 ограничивает интервал концентраций, в пределах которого стабильна смесь фаз а и Ь при данной температуре. Положение касательной аз—04 ограничивает при Т2 интервал устойчивости двухфазного равновесия а р. Путем проектирования общей касательной Аз—Й4 к температуре Га на диаграмме Т—х получим положение конноды а—определяющей составы равновесных фаз аир при данной температуре. Изменяя температуру в пределах между Гр и Тт.,А, можно описанным путем воспроизвести кривые ликвидуса и солидуса, ограничивающие интервал устойчивости двухфазного равновесия и соответствующие участки кривых сольвуса, ограничивающие положение области двухфазного равновесия ач р. Следует отметить, что при температуре Га в интервале концентраций между точками аа и аз кривая концентрационной зависимости изобарно-изотермического потенциала а-фазы для каждого состава определяет наинизшее возможное значение этой функции, что и обусловливает стабильное однофазное состояние в этом концентрационном пределе при данной те.мпе- ратуре. Ниже температуры плавления компонента А кривая д(а) — хв) окажется всюду ниже кривой /(хв), что в конечном итоге обусловит возможность определения области единственного стабильного в этом температурном интервале двухфазного равновесия а+ р. В результате описанных построений на плоскости Т—X воспроизводится диаграмма состояния перитектического типа (рис. 55,а), которая наряду с эвтектической является важнейшей типовой диаграммой, ибо иллюстрирует один из главных типов сочетаний трехфазного равновесия с соответствующими двухфазными. [c.289]

Фазовые переходы твердое тело жидкость, жидкостьг== пар, связанные с разрушением кристаллической структуры (плавление) и образованием в процессе испарения системы слабо взаимодействующих хаотически движущихся частиц, сопровождаются изотермическим поглощением теплоты и резким увеличением энтропии вещества [c.176]

По диаграмме плавкости системы a la— s l, приведенной в [М.], определить 1) количество твердой и жидкой фазы 2) количество компонента, который следует добавить к 2 кг системы, содержащей 60% s l при 800° С, чтобы произошло изотермическое плавление. [c.207]

III-3-9. Для любого изотермического процесса AS = o6p/7 , где <7обр — поглощенное тепло в процессе обратимого перехода системы из начального в конечное состояние. Будет ли <7 = обр в описываемом процессе Конечно, At/ = Ai/o6p и q = AU + W. Вопрос заключается в том, будет ли w = Wo6p В данном случае справедливо предположение, что ш = Шобр для процесса плавления в любом случае это фактически не является работой и Шобр — ш может быть даже несколько больше, чем w. Единственным отличием был бы результат расширения (или сжатия) настолько быстрого, что атмосфера не успеет прийти в равновесие с этой системой — слишком незначительный эффект. [c.235]

Полная изотермическая обратимость тиксотропного перехода гель золь (студень раствор) отличается от обычного застудневания и плавления тем. что в этом случае процесс происходит при изменении температуры, т. е. неизотермично. [c.233]

Диаграмма Т—5 (рис. 1.3) позволяет проследить изменение физико-химических свойств веществ и фазовые превращения. Для изоэнтро-пических и изотермических процессов количество теплоты оценивают по площадям, ограниченным ординатами или абсциссами соответствующих параметров изменения энтропии и температур. В процессах, протекающих по изоэнтальпам, вычисляют изменение или давления, или температуры, или их совместное изменение, дроссельный эффект (см. 2.2.2), теплообмен с изобарным понижением или повышением температур и т. д. Область твердого состояния I расположена на диаграмме от значения 5 = О до линии межфазо-вого равновесия МСЬ (твердое вещество превращается в жидкость на участке СЬ, а в газ — на участке N). Процессы плавления — затвердевания можно проследить в области //. Правее линии МА до линии АК (точка К — критическая точка) расположена область 11 жидкого состояния. Под линией АКВ заключена область IV для двухфазной системы Ж + Г, где отображаются процессы кипения — конденсации. Линия АВ соответствует равновесию между твердой и жидкой фазами в присутствии газообразного вещества. [c.23]

На рис. 5.20 показано изотермическое сечение политермы при температуре ниже точки 3 (см. рис. 5.18) совместного плавления солей, но выше точки Я кристаллизация льда, т. е. выше О °С. Здесь линии ЬЕ и Ес — кривые растворимости солей В и С. Точка Ь — растворимость чистой соли В в отсутствие соли С точка с — растворимость соли С в отсутствие соли В. АЬЕс — область ненасыщенных растворов. ВЬЕ — поле кристаллизации соли В здесь находятся точки систем, состоящих из смеси кристаллов соли В с раствором, насыщенным этой солью. СсЕ — поле кристаллизации соли С. [c.151]

Зародышем новой фазы следует считать ассоциат минимального размера, стабильность которого не зависит от времени. Образование зародыша сопровождается возникновением фазовой границы, что св51зано с затратой работы. Выделяюш,аяся при этом скрытая теплота кристаллизации должна эффективно отводиться для обеспечения изотермических условий. В частности, образование гетерогенной флуктуации (зародыша новой фазы) в расплаве при температуре кристаллизации (температуре плавления) невозможно, поскольку выделяющаяся скрытая теплота кристаллизации способствует разрушению новообразований. Для образования зародыша необходимо переохлаждение расплава, компенсирующее выделение тепла. [c.57]