Вириальные коэффициенты для макроионов

Второй вириальный коэффициент можно уменьшить, снизив заряд макроиона или повысив концентрацию нейтральной соли. Поэтому целесообразно измерять осмотическое давление белков в изоэлектрической точке. [c.218]

Макромолекула полиэлектролита связывает противоионы. Поэтому полиион при взаимодействии с другими полиионами ведет себя как нейтральная система, что находит свое отражение в значениях второго вириального коэффициента, определяемого методом осмометрии (см. стр. 147) или светорассеяния (см. стр. 158) [80]. Противоионы могут специфически связываться ионизованными группами полиэлектролита — такое связывание зависит от химической природы макроиона и малого иона. Следует отличать это связывание, сводящееся к образованию солевых связей в фиксированных точках макромолекулы, от неспецифического связывания — образования ионной атмосферы, В солевой связи противоион находится на значительно меньшем расстоянии от полииона, чем то, на которое могут приближаться подвижные противоионы. Специфическое связывание противоионов определяет ионообменные свойства полиэлектролитов. Эти свойства имеют важные практические применения. Сшитые поперечными связями нерастворимые полиэлектролиты, набухающие в воде и других жидкостях, применяются в качестве ионообменных смол или ионитов [81], Иониты оказываются способ-и1 1ми сорбировать определенные ионы из растворов, что находит [c.170]

Значение второго вириального коэффициента для макроионов [c.269]

Скэтчард вывел точные выражения, применимые в случае разбавленных растворов, в которых учитываются все факторы, могущие оказывать влияние на величину химического потенциала в растворе макроионов. Для разбавленных растворов полученное им выражение имеет форму уравнения (11-21), совместное особыми выражениями для второго и третьего вириальных коэффициентов. Выражение для В в употребляемых здесь единицах имеет следующий вид [c.269]

Самыми простыми и наиболее убедительными экспериментами, подтверждающими эту точку зрения, являются эксперименты, в которых исследуется взаимодействие между ионами полиэлектролита в растворе. В гл. 4 было показано, что мерой такого взаимодействия является второй вириальный коэффициент В, который определяют или по рассеянию света, или по данным осмометрического метода. В частности, в случае незаряженной макромолекулы, В зависит только от объема молекулы и от природы взаимодействия между растворителем и сегментами полимерной цепи. Второй вириальный коэффициент можно рассчитать по уравнению (12-9). С другой стороны, в случае макроионов В зависит от тех же факторов, но, кроме того, во второй вириальный коэффициент входит член, выражающий электростатическое отталкивание между ионами, которое приблизительно дается уравнением (14-24). [c.568]

Расчет флюктуаций зарядов по Кирквуду и Шумакеру носит более общий характер, чем тот, который был приведен здесь, и этот расчет в принципе приложим к растворам, содержащим макроионы с зарядом, отличающимся от 2=0, как в присутствии, так и в отсутствие малых ионов. Предыдущие уравнения вытекают из него как предельный случай. Кирквуд и Шумакер показали, что отрицательный вклад флюктуаций зарядов в величину химического потенциала при 2=0 быстро уменьшается при добавлении малых ионов, и при ионной силе, равной 0,1, он будет превзойден вкладом, обусловленным эффектом исключенного объема, что приведет к положительным отклонениям от идеальности. Влияние флюктуации заряда при 2, отличающемся от нуля, будет также, по-видимому, замаскировано из-за большого положительного значения второго вириального коэффициента (табл. 10), обусловленного эффектом Доннана. [c.272]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология