Парциальные величины и химические потенциалы

Выведем зависимость для пара растворенного вещества, если для пара растворителя справедлив закон Рауля (123.1). Сначала установим связь между давлением пара растворителя и пара растворенного вещества на основе уравнения Гиббса —Дюгема (121.31). Для этого возьмем в качестве парциальной молярной величины химический потенциал пара как идеального газа по (72.7) и после дифференцирования подставим в (121.31) [c.362]

В отличие от экстенсивных параметров мы будем обозначать парциальные мольные величины прописными буквами с чертой, отличая их таким образом от обычных мольных величин. Далее будет введена парциальная мольная величина—химический потенциал (размерность энергия/моль). [c.216]

Методы определения парциальных мольных величин Химический потенциал компонента раствора. ... [c.333]

Таким образом, если измерена величина д1 как функция N1, то можно рассчитать g2 Возьмем, например, в качестве парциальной мольной величины химический потенциал д,,- = 1ДТ) + ЯТ 1п р , тогда из предыдущего уравнения следует [c.85]

В соответствии с определением энергии Гиббса (12.31) и общими свойствами парциальных мольных величин химический потенциал компонента раствора может быть выражен через парциальные моль- [c.200]

В соответствии с определением энергии Гиббса (12.31) и общими свойствами парциальных молярных величин химический потенциал компонента раствора может быть выражен через парциальные молярные внутреннюю энергию, энтропию и объем [c.230]

Если 7 и р в системе остаются постоянными, то химический потенциал Х данного компонента I в какой-нибудь смеси равен парциальному значению изобарного потенциала Z этого компонента в данной фазе. В простых фазах величине химического потенциала соответствует просто изобарный потенциал данного вещества. [c.111]

В однокомпонентных фазах величина химического потенциала равна изобарному потенциалу Z . Химический потенциал любого компонента в многокомпонентной фазе равен парциальному значению изобарного потенциала этого компонента в данной фазе и для любого компонента смеси идеальных газов определяется как [c.450]

Возможен и другой подход к рассмотрению разделения фаз, основанный на изучении характера изменения химических потенциалов или парциальных молярных значений энергии Гиббса, наглядно представленный на рис. 7.3 и 7.4. Внутри области равновесных составов — XI и х на рис. 7.3 — величина химического потенциала постоянна и равна значению щ, так как график зависимости химического потенциала от Х1 представляет собой горизонталь во всем интервале значений х. Если область несмешиваемости постепенно уменьшается из-за изменения температуры или другого фактора, в конце концов она вырождается в точку, как это показано на кривой 2 рис. 7.4. Эта точка зарождения несмешиваемости или критического раствора, если ее рассматривать в свете математических представлений, [c.353]

ПАРЦИАЛЬНЫЕ (УДЕЛЬНЫЕ И МОЛЬНЫЕ) ВЕЛИЧИНЫ ХИМИЧЕСКИЙ ПОТЕНЦИАЛ [c.303]

Выведенные соотношения играют большую роль при изучении равновесий как в гомогенных, так и в гетерогенных системах. Нужно иметь в виду, что понятия изобарного потенциала системы и химического потенциала компонента системы нетождественны. Химический потенциал i данного вещества в какой-нибудь смешанной фазе равен парциальному значению изобарного потенциала G этого вещества в данной фазе. Поэтому в простых фазах величине химического потенциала соответствует просто изобарный потенциал данного вещества. [c.107]

Заметим, что химический потенциал щ данного компонента i в какой-нибудь смешанной фазе равен парциальному значению энергии Гиббса Gi этого компонента в данной фазе. Поэтому в простых фазах величине химического потенциала соответствует про- [c.306]

Таким образом, если измерена величина как функция N1, то можно рассчитать Возьмем, например, в качестве парциальной молярной величины химический потенциал fXl = ЩТ) ЯТ 1п Рх тогда из уравнения (У-10) следует [c.82]

Парциальные молярные величины и химический потенциал [c.28]

Величины 14, V , и , 5,-, и Я,-являются парциальными величинами . Парциальными величинами называются частные производные от экстенсивного свойства фазы (объем, изобарный потенциал, энтропия и др.) по массе компонента при постоянных давлении, температуре и массах остальных компонентов . Так, химический потенциал (х, есть парциальный изобарный потенциал О/. [c.175]

В этих выражениях g T)—химический потенциал компонента при концентрации, равной единице (Г)—химический потенциал компонента при парциальном давлении, равном 1 атм (эта величина равна изобарному потенциалу компонента в чистом виде при р=1 и температуре Т) g"i T, р) —химический потенциал [c.180]

Так как химический потенциал компонента в различных фазах равновесной системы имеет одну и ту же величину, то в уравнениях (V, 30), (V, 30а) и (V, 31) летучести относятся к компонентам в любой фазе системы, а числа молей и мольные доли—к какой-либо одной из фаз. Если имеется равновесие бинарного жидкого (или твердого) раствора с его насыщенным паром, а последний—идеальный раствор идеальных газов, то в уравнении (V, 31а) можно мольные доли х и отнести к газовой фазе или к жидко-му раствору. В первом случае уравнение (V, 31а) приводится к особой форме уравнения Дальтона (в чем легко убедиться) и может быть использовано как таковое. Во втором случае, определив изменения парциальных давлений компонентов жидкого раствора с изменением его состава, можно найти изменение химических потенциалов компонентов жидкого раствора с его составом. Знание зависимости 1пД-(1пр,.) или l от состава раствора дает возможность вычислять многие термодинамические свойства раствора при данной температуре, а изучение тех же величин при различных температурах приводит к расчету теплот образования раствора. [c.182]

Потенциал характеризует работу перемещения единицы массы компонента из объемной газовой фазы в поле действия сил материала мембраны градиент этой величины определяет движущую силу массопереноса. В пористых сорбционно-диффузионных мембранах заметное влияние оказывают адсорбционный и капиллярный потенциалы, в непористых — парциальный химический потенциал и химическое сродство. [c.14]

Для реальной газовой смеси из-за отсутствия хорошей теории зависимость химического потенциала от состава выражают уравнением типа (1.21а), вводя эффективную величину — летучесть / , заменяющую парциальное давление [c.25]

Обсуждение результатов моделирования. Данные по расчету физико-механических характеристик процесса набухания проводятся для интервала времени от 10—15 до И 10 с. Верхний предел обусловлен временем установления термодинамического равновесия, нижний — скоростью изменения химического потенциала растворителя в системе. Теоретически значение химического потенциала растворителя в материале полимера в начальный момент времени = О равно ,=о = —оо. В этот момент времени парциальный мольный объем растворителя ю в системе бесконечно велик, так как напряжения, возникающие в грануле сополимера, всегда имеют конечную величину, т. е. IV =о = Эти условия при < О не могут быть воспроизведены на ЦВМ (ввиду ограниченности разрядной сетки машины). Поэтому необходимо задавать конечные и начальные значения химического потенциала растворителя в сополимере и его парциального мольного объема. [c.325]

Т, Р, химический потенциал, парциальные мольные величины, поверхностное натяжение жидкостей и другие. [c.8]

Термодинамическая теория растворов изложена строго последовательно на основе учения о парциальных мольных величинах и химическом потенциале. Каждое равновесное свойство раствора выражается сначала через химический потенциал, а затем, используя термодинамическое выражение для химического потенциала, через активность или концентрацию рассматриваются термодинамические закономерности для равновесных свойств растворов различных типов идеальных, бесконечно разбавленных и неидеальных. [c.4]

Особенно важное значение имеет уравнение Гиббса — Дюгема, когда в качестве парциальной мольной величины рассматривается химический потенциал [c.206]

Зависимость равновесных свойств раствора от химического потенциала и других парциальных мольных величин [c.207]

Активности и коэффициенты активности растворенного вещества н растворителя можно вычислять также по другим равновесным свойствам раствора по понижению температуры замерзания, по повышению температуры кипения, по растворимости, по осмотическому давлению и др. Недостатком определения активности по этим равновесным свойствам раствора является то, что они зависят ие только от химического потенциала, но и от других парциальных мольных величин (парциальной мольной энтальпии, парциального мольного объема компонента и др.), которые нужно находить из опыта. [c.228]

Химический потенциал может быть определен из соответствующих парциальных величин [24] энтальпии и энтропии. Связанная с ним величина летучести [25] также может быть получена из парциальных значений энтропии и энтальпии путем использования следующей зависимости, в которой р — функция только температуры [c.55]

Для термодинамических потенциалов и, Н и А их парциальные мольные величины не совпадают с химическим потенциалом. Действительно, при вычислении химического потенциала с помощью функций и, Н и А необходимо считать постоянными стандартные переменные, в то время как при вычислении парциальных мольных величин постоянными являются переменные Тн Р. [c.147]

Так как химический потенциал представляет собой парциальную мольную величину, то из (9.21) и (10.22) следует [c.171]

Это парциальная мольная величина [некоторое представление о таких величинах уже вводилось в разд. 18.2, уравнение (185)]. Химический потенциал— это интенсивный параметр системы он не зависит от количества вещества в фазе. Величина л,-, выражаемая как производная дu дni)s,v,n , или дh дni)s,p,n , несколько абстрактна, поскольку ее изменение происходит при постоянной энтропии, т. е. при условиях, которые редко встречаются в обычных физико-химических процессах. В то же время химический потенциал, определяемый двумя последними выражениями, т. е. как парциальная свободная энергия и парциальная свободная энтальпия вещества в смеси нескольких компонентов, имеет важнейшее значение для расчета фазовых химических равновесий. [c.248]

Величина выраженная через равновесные парциальные давления в идеальной газовой смеси, есть функция только температуры и не зависит от суммарного давления и парциальных давлений веществ в исходной смеси, т. е. от относительных исходных количеств веществ. Отметим, что величина Кр для равновесной смеси реальных газов зависит от давления. Очевидно, поскольку значение константы равновесия реакции не является произвольным, выбор стандартного состояния для нуля химического потенциала зависит от природы реагирующих веществ в том случае, когда имеется возможность химического взаимодействия между составляющими смеси. В силу этого соображения приведенный выше вывод не выдерживает критики, и поэтому представляет определенный интерес другой вывод закона действия масс, который не требует привлечения стандартных состояний. [c.241]

При изучении растворов может оказаться полезным понятие молярной парциальной величины. Ранее было рассмотрено определение химического потенциала компонента смеси, который равен молярному парциальному значению энергии Гиббса (см. уравнение (7.2) ], [c.184]

Из многих парциальных величин только парциальный изобарный потенциал является химическим потенциалом. Другие парциальные величины, [c.122]

При последующем изложении материала (кроме разд. 2 в гл. 5) стандартное состояние по Генри будет обозначаться верхним индексом Поэтому для шкалы мольных долей могут встречаться три разных записи химического потенциала вещества в стандартном состоянии — (Т), р) и ц (Т ) первая — индивидуальное вещество при р= атм и устойчивом для данной температуры фазовом состоянии, вторая — индивидуальное вещество при рассматриваемом давлении р и температуре Т (для /3=1 атм II Т, р)=ц°(7 )), третья — гипотетическое состояние вещества при давлении р и температуре Т, парциальные свойства которого такие же, как в бесконечно разбавленном растворе. Это означает, что величина дг зависит от природы второго компонента. При других способах выражения концентрации раствора, например при использовании шкал мо-лярностей или моляльностей, зависимость химического потенциала от концентрации выражается формулой (3.266), аналогичной (3.26а) [c.130]

Чтобы вычислить величину л, надо сначала найти, как химический потенциал компонента раствора зависит от внешнего давления. По определению химический потенциал г-го компонента — это парциальная молярная величина энергии Гиббса О [c.153]

Парциальные мольные величины экстенсивных свойств играют для растворов ту же роль, что и мольные величины для однокомпонентных систем. Пожалуй, важнейшей парциальной мольной величиной является 01 — парциальный мольный изобарный потенциал, тождественно равный, как известно из (У.130), химическому потенциалу компонента [c.267]

Равновесная теория энергии набухания ионитов была предложена Грегором. Эта теория, как мы видели, принимает во внимание эластичность каркаса, образующего вещество ионообменной смолы. Между зерном ирнита и омывающим его раствором при этом возникает осмотическое давление вследствие различия между концентрированным раствором в зерне ионита и разбавленным (В окружающей среде. При этом растворитель диффундирует в зерна ионита, вызывая их набухание и одновременно разбавляя раствор, находящийся в зернах. Вследствие этого поступление В зерно ионита молекул растворителя, например молекул ВОДЫ, растягивает сетку (каркас) макромолекул и вызывает увеличение внутреннего давления набухания я, которое постепенно уравновещивает осмотическое давление. Давление тем больше, чем больше сетчатость ионита. Величину химического потенциала каждого иона в ионите можно охарактеризовать величиной давления набухания л , умноженной на парциальный молярный объем иона в ионите. Тогда логарифм константы можно выразить формулой [c.98]

В заключение отметим, что формирование слоев связанной воды вблизи поверхности силикатных частиц коллоидных размеров тесно связано с формированием коагуляционной сетки в дисперсии. Из работ [132—134] следует, что формирование гиксотропной структуры в дисперсиях монтмориллонита приводит к заметному увеличению так называемого всасывающего давления я — величины, которая измеряется с помощью тен-зиометров и характеризует способность почвы при соприкосновении с чистой водой впитывать ее в себя. По величине я легко определить изменение химического потенциала связанной воды граничного слоя по сравнению с объемной, а по зависимостям я от температуры — парциальные молярные энтальпии и энтропии связанной воды. Перемешивание дисперсий (разрушение тиксотропной структуры) приводило к резкому уменьшению значений я. Получаемые на их основе парциальные термодинамические функции связанной воды практически не отличались от таковых для объемной воды. Тиксотропное структу-рообразование, наоборот, вызывало повышение значений я, а термодинамические характеристики связанной в структурированной дисперсии воды были существенно иными, чем в объемной воде [133]. [c.44]

Отличие химического потенциала, выраженного через парциальные давления, от химического потенциала, выраженного через мольные доли, заключено в различии в этих двух случаях величин стандартных давлений — КТ п Р/Р ). Величина ЯТЩР/Р ) представляет собой изменение энергии Гиббса в процессе изотермического изменения давления от Р до Р. Следовательно, при записи химического потенциала через мольные доли в качестве стандартного выбирается состояние, в котором давление /-го газа равно полному давлению смеси. [c.64]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология