Метод осмометрии

Метод осмометрии является наиболее точным и широко применяемым для определения средней молекулярной массы полимеров-неэлектролитов. Однако измерения осмотического давления растворов ВМВ-полиэлектролитов могут быть связаны с ошибками, вызванными присутствием электролитов. Во избежание ошибок необходимо вводить поправки на мембранное равновесие (Дон-нан, 1911). [c.470]

Вискозиметрический метод определения молекулярных масс не является абсолютным для каждой системы полимер — растворитель следует проводить сопоставление результатов, полученных этим методом, с данными, найденными посредством абсолютных методов — осмометрией или светорассеянием, и применять при этом полимеры, которые имеют очень узкое либо достоверно установленное молекулярно-массовое распределение. Если для данной системы полимер — растворитель установлена зависимость между вязкостью и молекулярной массой, то вискозиметрия является самым простым и быстрым методом определения молекулярных масс. [c.172]

Основными являются методы осмометрии, диффузии, светорассеяния, ультрацентрифугирования и измерения вязкости. Общие представления о первых четырех методах измерения даны в гл. III—V. Осмотическое давление зависит от числа макромолекул, поэтому осмометрический метод дает среднечисловое значение Я. Интенсивность рассеяния света зависит от общего количества дисперсной фазы, поэтому метод светорассеяния дает Mw Близкими к Mw получаются значения М, найденные методами ультрацентрифугирования и диффузии. [c.335]

Возможно ли определение молекулярной массы целлюлозы методом осмометрии [c.391]

Молекулярный состав синтетического цис-полиизопрена исследовали методами осмометрии, ультрацентрифугирования, вискозиметрии и др. В результате было установлено, что рассматриваемые полимеры имеют сложный молекулярный состав и характе- [c.60]

IV. 9. В каких условиях можно измерить молекулярную массу полиакриловой кислоты методом осмометрии [c.211]

Эти соотношения позволяют вычислять степень ионизации электролита на основании данных, получаемых опытным путем методами осмометрии, криоскопии и т. п.). [c.112]

Для нескольких узких фракций исследуемого полимера каким-либо независимым методом (осмометрия, светорассеяние и др.) определяют значения ц М и строят зависимость lg[т)] от М. По тангенсу угла наклона прямой находят константу а, а по величине отрезка, отсекаемого прямой на оси lg[тl], определяют К. Значение констант /С и а берут из литературных данных значения К и а для некоторых пар полимер — растворитель приведены в табл. 11.4. При использовании литературных данных нужно Таблица 11.4, Значения констанг /С и а в уравнении [т)]=/СМ [c.173]

При определении молекулярных масс полимеров методом осмометрии необходимо учитывать возмон ные ошибки, из которых наиболее важны следуюш ие [4, 27]. [c.97]

Молекулярные массы серии узких фракций полимера определяют с помощью какого-либо абсолютного метода (осмометрии, светорассеяния и др.). Из прямолинейной зависимости Igh] от IgM находят К и а. [c.101]

III. 13. Какие характеристики полимера или его раствора можно определить методом осмометрии [c.210]

Другой особенностью осмотического давления коллоидных растворов является непостоянство его величины, что объясняется агрегацией, имеющей место в золях. Поэтому метод осмометрии не применяется для определения размера или мицеллярного веса коллоидных частиц. [c.58]

Поскольку полисахариды гемицеллюлоз имеют среднечисловой молекулярный вес не выше 30 000, применение обычной осмометрии затруднено вследствие проницаемости мембран для низкомолекулярных фракций. Предложенный Хиллом [30] метод осмометрии в паровой фазе имеет ряд преимуществ перед другими методами. Этот метод основан на измерении разности давления паров раствора и растворителя и заключается в следующем [3]. Каплю раствора и каплю растворителя помещают на два спая термопары и выдерживают в атмосфере, насыщенной парами чистого растворителя. Вследствие пониженного давления пара раствора часть пара сконденсируется на капле раствора, повышая температуру капли и термопары. Возникающая электродвижущая сила измеряется гальванометром. Верхний предел измеряемой величины молекулярного веса около 20 ООО, точность измерения 1 %. [c.147]

Молекулярные массы отдельных фракций были определены по вязкости и методом осмометрии. [c.229]

В методе осмометрии измеряют осмотическое давление л растворов полимера нескольких концентраций, которое связано с молекулярной массой растворенного полимера уравнением Вант-Гоффа. [c.18]

Макромолекула полиэлектролита связывает противоионы. Поэтому полиион при взаимодействии с другими полиионами ведет себя как нейтральная система, что находит свое отражение в значениях второго вириального коэффициента, определяемого методом осмометрии (см. стр. 147) или светорассеяния (см. стр. 158) [80]. Противоионы могут специфически связываться ионизованными группами полиэлектролита — такое связывание зависит от химической природы макроиона и малого иона. Следует отличать это связывание, сводящееся к образованию солевых связей в фиксированных точках макромолекулы, от неспецифического связывания — образования ионной атмосферы, В солевой связи противоион находится на значительно меньшем расстоянии от полииона, чем то, на которое могут приближаться подвижные противоионы. Специфическое связывание противоионов определяет ионообменные свойства полиэлектролитов. Эти свойства имеют важные практические применения. Сшитые поперечными связями нерастворимые полиэлектролиты, набухающие в воде и других жидкостях, применяются в качестве ионообменных смол или ионитов [81], Иониты оказываются способ-и1 1ми сорбировать определенные ионы из растворов, что находит [c.170]

Масс-спектрометрия — наиболее точный метод определения молекулярной массы органических соединений. Однако при этом необходимо, чтобы определяемое вещество было бы достаточно устойчивым при температуре ввода в масс-спектрограф. Кроме того, структура соединения должна допускать возможность образования достаточно интенсивного пика молекулярного (первичного) иона. Если при определении температуры кипения или при газохроматографическом анализе (см. выше) изучаемое вещество проявляет признаки разложения, то для определения его молекулярной массы лучше применить другие методы (осмометрию в паровой фазе, метод Раста и др.). [c.93]

Измерение молекулярного веса методом осмометрии основано на том, что осмотическое давление Р) пропорционально числу находящихся в данном объеме раствора (1 ) грамм-молекул растворенного вещества (п). Эта пропорциональность количественно выражается уравнением Вант-Гоффа [c.157]

Перечисленные методы фракционирования позволяют выделить отдельные фракции как таковые . Молекулярные веса этих фракций следует затем определять методами осмометрии, светорассеяния, ультрацентрифугирования или вискозиметрии. Некоторые другие методы фракционирования , позволяющие производить анализ распределения по молекулярным весам без выделения отдельных фракций, приведены в табл. 2. Материал для этой таблицы взят из обзора Холла [911, посвященного методам фракционирования. [c.15]

Мол. массу П. со степенью полимеризации более 200 определяют физич. методами осмометрией, светорассеянием, седиментацией или вискозиметрией. При этом надо учитывать склонность макромолекул П. к ассоциации и различным конформационным превращениям. В связи с этим, как правило, бывает необходимо определять мол. массу разными методами и в нескольких растворителях. В случае водорастворимых П. [c.14]

Поскольку размеры коллоидных частиц во много раз больше размеров молекул, то при одной и той же массе содержащегося в растворе вещества число частиц в единице объема коллоидного раствора в десятки и сотни тысяч раз меньше, чем число молекул в единице объема истинного раствора. По этой причине величина осмотического давления в коллоидных растворах ничтожно мала и с трудом поддается измерению. Результаты опытного определения осмотического давления коллоидных растворов часто сильно искажаются вследствие присутствия в них даже ничтожных примесей (следов) электролитов и растворимых низкомолекуляриых веществ. Получить же устойчивые золи без таких примесей не представляется возможным. Поэтому метод осмометрии для исследования коллоидных растворов применяется редко. Однако он с успехом применяется для растворов ВМС. [c.341]

Мол. масса X. к. (по Штаудингеру) находится в пределах 10 ООО—1 ООО ООО, наиболее распространенных промышленных типов — в пределах 100 ООО—500 ООО. Молекулярно-массовое раснределение X. к. унимодальное 1,5—3,0. X. к., регулированные меркаптанами, имеют более высокую среднюю мол. массу и мепьшее значение Мда/М , чем каучуки, регулированные серой и тиурамом. Зависимость характеристич. вязкости [т]] (в дл г) от мол. массы, определенной методом осмометрии, для неопрена СХ выражается ур-нием [т)]= 1,46 10- для неопрена — ур-нием [т ]=1,55-10- 71 ° 1. [c.415]

Поскольку асфальтены образовывали не иетинный раствор, а скорее всего давали коллоидную дисперсию, тонкая структура ИК-сиектра в области поглощения ароматических соединений могла быть потеряна. Для тяжелого масла соотношение алифатических протонов к ароматическим в спектрах ЯМР равнялось 4,01 1, а соотношение метиленовых и метильных протонов было равно 1 1,75, Для асфальтенов эти значения равнялись соответственно 3,49 1 и 1 1,1. Температура плавления асфальтенов равна 146°С. Молекулярная масса, найденная методом осмометрии в парах (с о-ксилолом в качестве растворителя), составила 407. для тяжелого масла и 638 для асфальтенов. Относительные выходы тяжелого масла и асфальтенов из исходных углей и пз деиолиме-ризованного продукта различались незначительно. [c.324]

Возможности определения молекулярной массы осмометрическим методом офаничиваются точностью отсчета АЛ, а также проницаемостью мембраны для частиц исследуемого вещества. Наиболее достоверные значения Л/ , получаемые методом осмометрии, находятся в пределах от 1-10 до 7-10 . [c.31]

Средняя (среднеарифметическая) молекулярная масса, найденная методами осмометрии, криометрии или эбулиометрии, не позволяет судить о средней массе отдельных фракций полимера. Такую информацию дает среднемассовая молекулярная масса, найденная методом вискозиметрии, в основе которого лежит уравнение Штаудингера. При выводе этого уравнения была использована теория [c.472]

Как говорилось выше, тип получаемого среднего значения зависит от применяемого метода. Осмометрия дает среднечисловой молекулярный вес [2], а метод светорассеяния [2] и ультрацеитрифугирование (52] дают средневесовой молекулярный вес. Все три метода требуют сложного дорогого оборудования. Теоретические и практические вопросы по каждому методу разработаны [c.44]

Молекулярная масса полисахаридов колеблется в широких пределах — от нескольких тысяч до нескольких миллионов. Любой образец полисахарида в строгом смысле слова не гомогенен, а представляет собой смесь полимергомологоа. Для определения среднечисловых молекулярных масс полисахаридов используются в осноаном физические методы — осмометрия, светорассеяние и ультра-це нтри фу ги ро ва ние. [c.467]

Определение молекулярного веса полимеров можно проводить различными методами. Точность каждого метода зависит от величины молекулярного веса. Так, метод светорассеяния наиболее применим для полимеров с молекулярным весом выше 10 000. Метод определения молекулярного веса, основанный на измерении вязкости растворов полимеров, может быть использован в тех случаях, когда эмпирически установлена зависимость вязкости от молекулярного веса. Метод седиментации применим для полимеров с молекулярным весом 20000—60000. Методы осмометрии, эбу-лиоскопии и криоскопии применимы для определения молекулярного веса низкомолекулярных полимеров [571]. [c.173]

После проведения гидролиза полимеры осаждали, промывали и сушили в вакууме. Образцы характеризовали с помощью методов осмометрии в паровой фазе, ЯМР и гель-проникающей хроматографии (ГПХ). Результаты приведены в табл. 3. Умепь- [c.119]

В макромолекулах К. н. имеются небольшие количества кислородсодержащих функциональных групп. Ненасыщенность К. п.— 96% от теоретической. Мол. масса фракций непластицированного К. и., определенная методами осмометрии и светорассеяния, находится в пределах от 70- 10 до 2,5 10 . Пластикация К. н. на вальцах в течепие 4 мин приводит к нониженин> его средней мол. массы, онределенной методом светорассеяния, от 1,31-10 до 0,37-10 . Средняя мол. масса непластицированного К. н., определенная из ур-гшя Марка — Хувинка [г]] = 5,0-10- М в7, составляет 1,3-10 (растворитель — толуол [т]] — характеристич. вязкость в дл г). Макромолекулы К. н. характеризуются высокой гибкостью, параметр их равновесной термодинамич. гибкости в интервале теми-р [c.501]

Средние молекулярные массы Му, и Мп определяются с по-мош ью абсолютных методов, так как их вычисление проводится без всяких предположений о форме и размерах макромолекул. Среднемассовое значение молекулярной массы можно определить методами светорассеяния или приближения к седимептационному равновесию. Среднечисловые молекулярные массы могут быть найдены методами осмометрии, криоскопии, эбулиоскопии, изотермической перегонкой, измерением тепловых эффектов конденсации или вычислены из данных определения концевых функциональных групп химическими или физическими методами. [c.87]

Полупроницаемые мембраны. Основная трудность в определении молекулярных масс методом осмометрии заключается в выборе мембраны. Идеальная полупроницаемая мембрана должна быть непроницаемой для молекул растворенного вещества и обладать высокой проницаемостью для растворителя. Материал мембраны не должен взаимодействовать с растворителем. В зависимости от типа применяемой мембраны могут наблюдаться значительные отклонения при осмотических определениях, особенно для поли-дисперспых образцов с высокой молекулярной массой. Так, для одного и того же образца полистирола были получены значения Мп от 7000 (при использовании плотной мембраны, проницаемой для молекул с массой < 1000) до 225 ООО (для пористой мембраны, через которую способны диффундировать молекулы с массой [c.96]

Этот способ усреднения дает среднее арифиетич. значение М. м. Значение экспериментально определяют методами осмометрии, эбулиоскопии, криоскопии, а также по данным количественного оиределения концевых групп макромолекул спектроскопич. и химич. методами. [c.142]

Мол. масса И. к., синтезируемых на литиевых катализаторах средневязкостная — 2 500 ООО среднемассовая — 2 750 ООО средиечисловая, определенная методом осмометрии,— 669 ООО. [c.411]