Природа взаимодействия между ВС и ВНТ

Весьма перспективный метод исследования механизмов элемен<-тарных химических реакций был предложен Вудвордом и Гоффманом (правила Вудворда — Гоффмана) на основе закона сохранения орбитальной симметрии [108. Сходные идеи высказывали также и другие авторы. Суть метода состоит в рассмотрении возможных энергетических состояний исходных и конечных продуктов реакции на основе теоретико-групповых и квантовомеханических представлений. Такое рассмотрение позволяет отделить те особенности механизма реакции, которые имеют геометрическое или кинематическое происхождение, от чисто динамических особенностей, зависящих от природы взаимодействия между частицами, т. е. от потенциальной энергии. Определение последних особенностей требует решения уравнения Шредингера определение первых возможно на основе предварительного сравнительно простого анализа. [c.65]

Теория кристаллического поля основана на представлении об электростатической природе взаимодействия между центральным ионом и лигандами. Однако, в отличие от простой ионной теории, здесь учитывается различное пространственное расположение -орбиталей и связанное с этим различное изменение энергии -электронов центрального атома, вызываемое их отталкиванием от электронных облаков лигандов. [c.357]

Курс состоит из двух частей. В первой части рассматривается строение вещества. Здесь проводится подход к химической системе как системе из взаимодействующих электронов и ядер, из которых формируются атомы, многоатомные частицы, а затем и макроскопические вещества. В неразрывной связи со строением описывается состояние соответствующих систем. С этой целью авторы отказались от традиционной компоновки материала. В частности, понятия внутренней энергии и энтропии вводятся в первой части курса в связи с изложением вопросов строения и состояния макроскопических систем. Это же касается некоторых понятий теории растворов, как представления о предельно разбавленном и идеальном растворе, которое связано именно с особенностями строения растворов, природой взаимодействия между частицами раствора. Вторая часть посвящена теории химического процесса. В ней рассматриваются термодинамика и кинетика химических реакций. [c.3]

Бром и иод как вещества, состоящие из неполярных молекул, хорошо растворимы в неполярных и слабополярных жидкостях сероуглероде, керосине, бензоле, хлороформе. Несколько хуже они растворимы в эфире и спирте. Неодинаковая окраска растворов иода (нап ример, в сероуглероде — фиолетовая, а в спирте — бурая) объясняется различиями в энергии и природе взаимодействия между молекулами Ь и молекулами растворителя. Фиолетовые растворы иода проявляют электрическую проводимость из-за неполной диссоциации + [c.226]

Интерес к природе взаимодействия между водой и полимерами вызван многими причинами, однако главных из них две. Первая заключается в том, что взаимодействие вода —полимер играет важную роль в биологических процессах. Вторая причина связана с тем, что это взаимодействие благоприятным или пагубным образом сказывается на эксплуатационных свойствах промышленных полимеров. Это становится очевидным при чтении всех статей настоящей монографии, но наиболее важным является поиск механизмов, движущих сил и последствий взаимодействий воды с растворенными, набухшими и жесткими полимерами. [c.8]

Межмолекулярные силы взаимодействия. Силы взаимодействия между молекулами, впервые исследованные Ван-дер-Ваальсом, имеют в основном электрическую природу. Взаимодействия между молекулами разного типа различны как по величине, так и по происхождению сил межмолекулярного сцепления. [c.91]

Как видим, теории кислот и оснований сами по себе позволили почувствовать своеобразие неводных растворов. Но самое главное их назначение в этой книге— возможность обратиться к природе взаимодействий между компонентами раствора и представить в единой схеме ту совокупность явлений, которая называется [c.22]

Один подход к проблеме выяснения природы взаимодействия между перекисью водорода и гемопротеинами заключается в исследовании свободной группы протопорфирина железа в том или другом состоянии окисления или в комплексах. Таким именно путем подошли, например, Горовиц [376] и Ки- [c.351]

Что касается природы взаимодействия между катионом тетраалкиламмония и холинэстеразами, то, как было показано еще Уилсоном [126], оно не является чисто электростатическим. При [c.185]

Данная монография представляет собой обзор применений инфракрасной спектроскопии к изучению поверхностей, строения адсорбционных комплексов и природы взаимодействия между поверхностью и адсорбированным веществом. Для многих систем метод инфракрасной спектроскопии позволяет получить уникальную информацию о строении поверхности и может характеризовать центры адсорбции и природу процесса взаимодействия. [c.7]

Большое число подобных примеров, обнаруженных за последние 20 лет, привлекло внимание исследователей к важным физическим вопросам, касающимся природы взаимодействия между двумя или более атомами металла в пределах магнитно изолированного кластера. Несмотря на то что теоретические основы для [c.294]

Значение наиболее предпочтительного координационного числа данного атома или иона А в комплексе с лигандами L несомненно зависит от следующих факторов 1) размера частиц А и связанных с ними стерических эффектов 2) электронной конфигурации, состояния окисления и важных с энергетической точки зрения орбиталей атома или иона А 3) электростатической стабилизации и стабилизации в кристаллическом поле и 4) природы лиганда L. Роль каждого из этих факторов может оказаться самой различной в зависимости от того, какова природа взаимодействия между А и L — в основном электростатическая или ковалентная. В ионных [c.357]

С тех пор как было установлено существование точечных дефектов в кристаллических веществах, стало известно, что эти дефекты способны взаимодействовать друг с другом. Первоначально внимание исследователей было обращено на наиболее заметные физические. эффекты, связанные с наличием изолированных точечных дефектов, например на особенности спектров и электронных свойств твердых тел, а природа взаимодействий между дефектами не обсуждалась. Однако ясно, что химические свойства кристаллических твердых веществ в значительной мере определяются взаимодействиями дефектов — одинаковых или различных — взаимодействиями, приводящими к образованию комплексов дефектов и далее в результате кооперативного взаимодействия к агрегатам или упорядоченным структурам из дефектов или их комплексов. Данную статью не следует рассматривать как обзор обычного типа, в ней лишь излагается определенная точка зрения по этому вопросу. Мы попытаемся разобрать физические модели и механизмы, на основе которых можно объяснить некоторые химические и физические свойства твердых веществ. Мы не будем рассматривать здесь линейные дефекты или дислокации, которые также могут взаимодействовать с точечными дефектами или между собой и играют важную роль в кинетике химических реакций твердых веществ. [c.371]

Рассмотрим несколько иллюстраций применения приведенных понятий и методов расчета в одной из наиболее бурно развивающихся областей молекулярной биологии — в квантовой биохимии. Объектом исследования квантовой биохимии являются электронная структура биомолекул, образующих живое вещество, внутренняя природа взаимодействия между ними, специфика и уровень их организации. [c.50]

Результаты различных авторов были систематизированы Криг-баумом и Карпентером и показаны на рис. П5. Природа взаимодействия между полимером и растворителем выражается вторым вириальным коэффициентом В (см. разделы 12, 13 и 17), который является полол ительным для хороших растворителей, равным нулю для идеальных растворителей и отрицательным для очень плохих растворителей. Соответствующие значения константы Ф Флори—Фокса, как это можно видеть, изменяются приблизительно от 2,0-10 до 2,8-10 . Из табл. 24 видно, что значения г изменяются от 0,775 до 0,86 по сравнению с теоретической величиной, равной 0,875. [c.458]

Самыми простыми и наиболее убедительными экспериментами, подтверждающими эту точку зрения, являются эксперименты, в которых исследуется взаимодействие между ионами полиэлектролита в растворе. В гл. 4 было показано, что мерой такого взаимодействия является второй вириальный коэффициент В, который определяют или по рассеянию света, или по данным осмометрического метода. В частности, в случае незаряженной макромолекулы, В зависит только от объема молекулы и от природы взаимодействия между растворителем и сегментами полимерной цепи. Второй вириальный коэффициент можно рассчитать по уравнению (12-9). С другой стороны, в случае макроионов В зависит от тех же факторов, но, кроме того, во второй вириальный коэффициент входит член, выражающий электростатическое отталкивание между ионами, которое приблизительно дается уравнением (14-24). [c.568]

Если можно считать связанные участки в отдельной реакции тождественными и если их число п известно, то это соотношение может быть применено непосредственно для определения качественной природы взаимодействия между участками. Это удобнее всего сделать, переведя уравнение (29-19) в логарифмическую форму [c.606]

При всей широте и разнообразии используемых в технике зернистых слоев в характере различных по своей природе взаимодействий между слоем и проходящим сквозь него потоком есть много общего. К таким взаимодействиям относятся прежде всего гидравлические, тепловые и процессы переноса и распространения вещества. [c.3]

Механизм реакции описывает последовательность всех элементарных изменений, происходящих с реагирующими молекулами в процессе химической реакции. Механизм реакции — это детально расчлененный путь, по которому протекает реакция. Чтобы знать механизм реакции, необходимо знать состояние реакционного комплекса на всем протяжении реакции. Должна быть известна также природа взаимодействия между реагирующими атомами, энергия системы на всем пути реакции и скорость происходящих изменений. Этот объем информации значительно больше того, что известно до настоящего времени даже о простых реак- [c.80]

В. ПРИРОДА ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ МЕЖДУ ПЕРЕХОДНЫМИ МЕТАЛЛАМИ И а-СВЯЗАННЫМИ ОРГАНИЧЕСКИМИ ЗАМЕСТИТЕЛЯМИ [c.268]

В начале столетия с развитием электронных представлений в химии главные валентности Вернера были интерпретированы, как ионные связи, а побочные — как ковалентные связи. В то же время было отмечено, что лигандами обязательно являются атомы или молекулы, обладающие неподеленными парами электронов. Например, в приведенном выше комплексе кобальта (П1) во внутренней сфере находятся хлорид-ион [ С1 ] и молекулы аммиака HaN. Позднее для объяснения природы химической связи в комплексных соединениях были созданы три теории. Первой из них была теория кристаллического поля, сформулированная Г. Бете в 1924 г. Затем в 30—40-е годы были очень популярны представления, развитые Полингом на основе метода ВС. Наконец, приблизительно в то же время Ван-Флеком и его учениками была разработана теория поля лигандов, которая получила наибольшее распространение в 50-е годы. Эта наиболее исчерпывающая теория представляет собой синтез теории кристаллического поля и метода МО. Как будет видно из дальнейшего, согласно теории кристаллического поля природа взаимодействия между центральным атомом и лигандами чисто электростатическая, что является упрощением, игнорирующим ковалентный характер связей, и потому — основным недостатком этой теории. Метод МО в приложении к теории кристаллического поля позволяет преодолеть указанный недостаток, но расчеты становятся значительно более трудоемкими. В связи с этим возникает желание сохранить простоту расчетов многих характеристик комплексов такой, какова она в теории кристаллического поля, а эмпирическим путем ввести поправки на ковалентный характер связей. [c.210]

Концентрационная зависимость кажущихся молярных объемов может быть интерпретирована в величинах взаимодействия растворенное вещество-растворенное вещество. Параметр (табл. 4.7) является объемным вириальным коэффициентом, характеризующим парное взаимодействие сольватированных молекул в растворе [46]. Знак 5 определяется природой взаимодействия между растворенными частицами. Отрицательные изменения объема, а следовательно, и отрицательный знак являются результатом уменьшения объема структурированной воды с низкой плотностью при перераспределении гидрофобно сольватированных ячеек растворителя [47]. Как видно из данных табл. 4.7, абсолютные значения величин увеличиваются в ряду 12-краун-4 < 15-краун-5 < 18-краун-6 < криптанд(222) < 1,10-диа-за-18-краун-6. Ббльшая величина 5уДля 1,10-диаза-18-краун-6 по сравнению с 18-краун-6 может быть объяснена тем, что молекулы 1,10-диаза-18-краун-6 более предрасположены к образованию стопкообразных ассоциатов. В этом случае дополнительный отрицательный вклад [c.205]

Для определения различий в природе взаимодействия между целлюлозой и NMMO в присутствии воды проведены расчеты методом [c.381]

Объектом интенсивного изучения была природа взаимодействия между флавиновым коферментом и субстратом [20, 29, 30]. В настоящее время преобладает мнение об образовании ковалентного интермедиата. Вопрос о точной структуре такого интермедиата все еще остается открытым, однако наиболее вероятной является атака образующимся из субстрата карбанионом [32] флавохинона (21), в результате которой возникает 4а,5-дигидрофлавиновое производное (25). Перенос пары электронов достигается, таким образом, посредством образования ковалентного интермедиата, который затем распадается на флавогидрохинон (22) и окисленный субстрат. На схемах (22), (23) представлена типичная реакция дегидрогенизации. [c.594]

Природа взаимодействия между исходным раствором и материалом мембраны будет оказывать значительное влияние как на равновесную концентрацию разделяемых веществ в мембранной фазе, так и на скорость транспорта компонентов смеси через мембрану. Необходимо отметить, что выбор полимера для процесса испарения связан с большими ограничениями. Перванорационные мембраны должны обладать не только высокими показателями селективности, производительности и механической прочности, но и выдерживать прямой контакт с органическими растворителями при новышенной температуре. Со стороны пермеата мембрана бывает почти сухой, по крайней мере, при работе по вакуумной схеме, поэтому набухает неравномерно, что влечет за собой дополнительную нагрузку на мембрану. Оптимально удовлетворяют этим требованиям композитные мембраны, в которых механическую, термическую и химическую стойкость обеспечивает практически инертная по отношению к пермеату пористая подложка, а характеристики массопереноса и селективности определяются тонким активным слоем. [c.218]

В уравнении (1) мы не раскрыли точную природу взаимодействия между двумя радикалами, приводящего к обрыву цепи. В ряде исследований [33—39] была сделана попытка ответить на вопрос, заключается ли это взаимодействие в диспропорциониро-иании или в рекомбинации при помощи различных средств, включая использование радиоактивных инициаторов [36, 37], определяли каталитический выход в начинающих расти цепях, влияние замедлителей и число остатков катализатора в цепи. По-видимому, надо согласиться, что рекомбинация является предпочтительной стадией, по крайней мере нри полимеризации стирола. В случае метилметакрилата это более сомнительно. [c.177]

До сих пор мы не рассматривали гипотез о природе взаимодействий между несвязанными атомами (исключение составляет работа Аллена [21]). Эти чисто численные систематики приемлемы лишь в том случае, когда ядерный скелет молекулы достаточно прост. Для таких молекул анализ ограничивается наиболее вероятными устойчивыми) конформациями. Особенно он эффективен для стерически ненапряженных углеводородов, в которых длины связей, валентные и двугранные углы мало отличаются от некоторых стандартных значений. Для расчетов необходимо задаться аналитическим выражением для энергии. При этом можно воспользоваться относительной трансферабель-ностью силовых постоянных связей, имея ввиду, что отклонение от некоторых стандартных длин связей в гармоническом приближении описывается соотношением й(/—Iq) . Ана-логичное соотношение справедливо и в случае изменения валентных углов А е=- С(0 —9о)2. [c.194]

Параметры у, у и а можно представить как характеристики эффективности, с которой равные количества различных сорбируемых веществ пластифицируют полимер и, таким образом, увеличивают подвижность сегментов Определение равного количества меняется в зависимости от выбора того или иного применяемого параметра и размерности единиц величин с, и а,. Эффективность пластификации полимера данным веществом обычно зависит от ряда факторов, таких, как величина и природа взаимодействия между различными компонентами, размер и форма молекул сорбируемого вещества, внутренняя гибкость полимерных цепей, химическая природа полимера и температура. Различные сочетания этих факторов обусловливают очень сложный характер процесса. Следо зательно, величину и направление зависимости различных параметров от концентрации можно заранее предсказать лишь в самых общих чертах. [c.240]

Межмолекулярные силы взаимодействия. Силы взаимодействия между молекулами, которые впервые были исследованы Ван-дер-Ва-альсом, имеют в основном электрическую природу. Взаимодействие между молекулами разного типа различно по величине, а также и по причинам, вызываюдим возникновение сил межмолекулярного сцепления. [c.94]

Необходимо отметить, что кристаллические соединения графита могут соединяться также с другими группами. Так, соединение графита с хлористым железом в результате непрерывного набухания в жидком аммиаке образует, по-видимому, уротропин. Некоторые добавки, например AI I3, по крайней мере частично подвергаются гидролизу, тогда как другие добавки, например Fe la, более стабильны, пока они удерживаются в кристаллических соединениях [199]. Это различие, очевидно, связано с природой взаимодействия между углеродными гексагональными сетками и добавками, однако достаточно полной информации об этом в настоящее время не существует. [c.158]

Прежде чем перейти к обсуждению роста кристаллов, уместно кратко рассмотреть явление, связанное со столкновением атома из газовой фазы с твердой поверхностью. Ясно, что для адгезии сталкивающегося атома необходимо, чтобы кинетическая энергия при-щедщего извне атома рассеялась в кристалле. Перенос энергии является функцией природы взаимодействия между сталкивающимися атомами и поверхностью, а также зависимости энергия — расстояние для атома в кристалле. Проблема была теоретически разработана [194—195] для простого случая столкновения атома с одномерной полубесконечной цепью упругих масс. [c.178]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология