Растворы, имеющие макроионы

Другим способом является использование пористой среды, такой, как бумажный фильтр, который может быть пропитан раствором, содержаш,им макроионы. Движение этих ионов под действием приложенного электрического поля затем может быть прослежено соответствующим методом окрашивания. Данный метод, очевидно, является наиболее трудным методом для определения абсолютных подвижностей. С другой стороны, этот метод намного проще экспериментально, чем метод движущейся границы, и он становится предпочтительным для большинства аналитических приложений, когда не требуется знания абсолютных подвижностей (см. работу Байера ). [c.492]

Скэтчард вывел точные выражения, применимые в случае разбавленных растворов, в которых учитываются все факторы, могущие оказывать влияние на величину химического потенциала в растворе макроионов. Для разбавленных растворов полученное им выражение имеет форму уравнения (11-21), совместное особыми выражениями для второго и третьего вириальных коэффициентов. Выражение для В в употребляемых здесь единицах имеет следующий вид [c.269]

Как уже упоминалось (раздел 14), обычно желательно, чтобы изучение макроионов проводилось в растворах, содержащих неорганические соли. Ниже показано, что это особенно желательно при изучении седиментационного равновесия, так что мы обязательно будем иметь дело с растворами, содержащими три компонента. Приведенное здесь рассмотрение этого вопроса основано на работе Джонсона, Крауса и Скэтчарда . [c.309]

Экспериментальное изучение макромолекулярных ионов в электрическом поле обычно не может быть проведено при условиях, для которых применимы уравнения (24-1) или (24-2). Макроионы обязательно изучаются в нейтральных растворах, которые содержат ионы с противоположным зарядом. Кроме того, как это неоднократно отмечалось, обычно желательно иметь в таком растворе некоторое количество низкомолекулярного электролита, так что, как правило, в растворе присутствуют небольшие ионы положительного или отрицательного знака, причем в избытке имеются ионы с зарядом, противоположным заряду макроиона (так называемые противоионы). Избыток противоионов будет распределяться в растворе не беспорядочно, а будет локализоваться около макроионов. Электрическое поле, которое приводит в движение макроионы, будет также действовать и на эти противоионы, но в противоположном направлении. Поскольку движение противоионов увлекает растворитель с собой и растворитель в свою очередь действует на макроионы, суммарный эффект дает вторичную силу, действующую на макроионы, противоположную по направлению первичной силе. В результате скорость движения в направлении поля может быть значительно ниже, чем рассчитанная по уравнениям (24-1) или (24-2). [c.471]

Положение изменится, если вблизи подвижных, но связанных ионов появляются другие ионы с зарядом того же знака. При этом новые ионы, компенсируя притяжение макроиона по отношению к первоначально связанным с ним маленьким ионам, освобождают их, давая им возможность диффундировать в раствор происходит ионообмен. Вот почему набухший ионит, несмотря на его нерастворимость, находится в равновесии с раствором, и его активные группы можно титровать потенциометрнчески кислотами или основаниями Если ионит содержит лишь такие сильнокислотные или [c.585]

Следует иметь в виду, что помимо состояния веществ, четко определяющего их положение в каждой группе, существуют еще и промежуточные состояния, обусловленные динамической связью между рассмотренными системами. Так, например, молекулярные растворы могут быть частично диссоциированными, а при ассоциации частиц они приблилсаются к коллоидным растворам. Промежуточное положение между коллоидными и молекулярными растворами занимают и высокомолекулярные соединения у отдельных из них макромолекулы содержат поногепные группы, способные при определенных условиях диссоциировать с образованием макроионов. [c.127]

Александрович [36] и Александрович и Качальский [13 провели детальный анализ применения правила аддитдв ности для растворов полиэлектролитов на основе разви тых ими фундаментальных представлений об электрохимй-ческом потенциале и о распределении малых ионов вокруг полимерной молекулы. Поскольку для растворов полиэлектролита с добавками низкомолекулярного электролита не получено точного решения уравнения Пуассона — Больцмана, пришлось сделать допущение о том, что электростатический потенциал слагается из потенциала внутренней области непосредственно примыкающей к макроиону, где электростатическое поле сильное, и потенциала внешней области довольно удаленной от макроиона. В области, примыкающей к макроиону, предполагается отсутствие коионов, так как они электростатически отталкиваются от заряженной полимерной молекулы. [c.30]

Необходимо проверить предположение о том, что значительная часть воды находится в связанном состоянии в той области макроиона, где величина электростатического потенциала высока. Если это так, то кинетической единицей в растворах многих электролитов является ион со сравнительно более прочно связанными молекулами воды. Определение параметра а, характеризующ его в видоизмененном уравнении Дебая — Хюккеля размер иона, подтверждает это предположение. В любом случае концепция ионного связывания , которую можно объяснить, исходя из описанной ранее модели гибридногЬ потенциала, требует присутствия воды между ионизован ным макроионом, несуш,им электрический заряд, и связан- ными противоионами. Только при этом условии удается четко разграничить влияние электростатического взаимо действия и влияние ассоциации ионов. [c.46]

На стр. 133 отмечалось, однако, что растворы белков и других слабых электролитов обычно содержат ионы, которые отличаются. друг от друга своими зарядами, поскольку заряд каждого отдельного иона колеблется около среднего зачения (что вызвано обменом ионами Н с растворителем). Влияние этого на термодинамические свойства растворов макроионов было рассмотрено Кирквудом и Шумакером . Общая теория, предложенная этими авторами, не может быть рассмотрена без ознакомления с содержанием гл. 7, однако наиболее важный результат, полученный ими, и который приводится здесь, может быть легко выведен с помощью теории Дебая—Хюккеля. [c.270]

Ниже в качестве осесимметричной частицы рассматривается цилиндрический нолиион длиной Ь и радиусом а. Если а, ю такой макроион можно считать бесконечным по длине, и задача будет иметь цилиндрическую симметрию. Термодинамические свойства реальных систем, для которых справедливо такое рассмотрение, как показывают экспериментальные исследования [3], не зависят от молекулярного веса, а являются функцией электростатического взаимодействия макроиона с ионами раствора. [c.79]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология