Примеры окислительно-восстановительного титрования

Таблица Э-1. Типичные примеры применения метода окислительно-восстановительного титрований

ПРИМЕРЫ ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНОГО ТИТРОВАНИЯ 217 [c.217]

Рассмотрим составление блок-схемы алгоритма на примере решения задачи построения кривой окислительно-восстановительного титрования. Для расчета кривой титрования берут несколько точек при разных степенях завершенности химической реакции до начала реакции, т. е. до начала титрования в условиях незавершенности реакции, т. е. до точки эквивалентности в условиях завершения реакции, т. е. в точке эквивалентности после завершения реакции, т. е. после точки эквивалентности. [c.396]

Примеры окислительно-восстановительного титрования [c.165]

ПРИМЕРЫ ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНОГО ТИТРОВАНИЯ 219 [c.219]

Число работ, относящихся к этой области неводного титрова-ни , значительно меньше. Это объясняется тем, что многие растворители разрушаются при действии сильных окислителей или восстановителей. Если удалось выбрать устойчивый к реакциям окисления — восстановления растворитель, его нужно очень тщательно очистить от примесей, которые могут окисляться или восстанавливаться. Кроме того, оказалось, что методы окислительно-восстановительного титрования смесей в неводных средах не имеют принципиальных преимуществ перед методами их определения в таком доступном растворителе, как вода. Несмотря на указанные недостатки, исследования продолжают и в этом направлении. Можно привести некоторые примеры. [c.348]

Окислительно-восстановительное титрование. В качестве примера окислительно-восстановительного потенциометрического титрования разберем процесс титрования хлорида железа (III) раствором хлорида олова (II) [c.328]

Следующий пример иллюстрирует изменения, претерпеваемые индикатором дифениламином в процессе окислительно-восстановительного титрования [c.70]

Описание этих и некоторых других примеров окислительно-восстановительного титрования содержится в книге Лингейна [12]. [c.156]

Для ряда неорганических окислительно-восстановительных систем нахождение нормального потенциала связано с большими затруднениями. Сложность экспериментального определения нормальных потенциалов объясняется тем, что в приведенном примере с железом и оловом и в ряде других случаев и окисленная и восстановленная формы представляют собой ионы с высокой валентностью. Поэтому, например, при потенциометрическом способе определения отдельных окислительно-восстановительных потенциалов при титровании активности будут сильно изменяться вследствие изменения ионной силы раствора. [c.168]

Аналитические выражения для кривых титрования рассмотрим на примере кислотно-основного и окислительно-восстановительного титрования. Пусть к раствору сильной кислоты НА объемом V, содержа- [c.124]

Применение ред-окс-индикаторов. Окислительно-восстановительные индикаторы, имеюш,ие нормальные окислительные потенциалы меньше -г0,76 в, редко применяются в аналитической практике, но могут быть использованы при титровании сильными окислителями солей олова (П), хрома (И) и титана (П1). Недостатками этих индикаторов является то, что их окислительные потенциалы сильно зависят от pH и от ионной силы раствора. Примерами таких индикаторов могут служить индигосульфоно-вые кислоты, индофенолы и др. [c.189]

Испытания автотитратора АТП-735 м с дозатором Д-722 проводились на наиболее распространенных в аналитической практике примерах кислотно-основного и окислительно-восстановительного титрования в водной и неводных средах. Во всех случаях электродом сравнения служил насыщенный каломельный полуэлемент кислотно-основные титрования проводились со стеклянным, а окислительно-восстановительные — с платиновым электродом, входящими в комплект к потенциометру ЛП-58. При титровании до потенциалов, лежащих в области максимального их изменения, оператор может включить блок опережения, который в пределах 100—О мв до заданного потенциала автоматически включает блок порционного дозирования (0,02 мл титранта через 15—20 сек). [c.287]

Окислительно-восстановительное титрование. В табл. 20-2 приведены электрогенерированные окислители и восстановители и примеры их использования в анализе. Особенно успешно в качестве титранта-окислителя применяется электрогенерированный бром с его помощью разработано много интересных аналитических методов. Следует особо обратить внимание на возможность использования титрантов, применение которых в классических титриметрических методах ограничено вследствие их малой устойчивости. В качестве примеров в табл. 20-2 приведены такие титранты, как серебро(И), марганец(П1), хлоридный комплекс меди(1). [c.50]

МИ методами и методами стандартных добавок. Экспериментальные результаты наносят на диаграммную (полулогарифмическую) бумагу Грана и получаемый график используют для определения концентрации анализируемого раствора. С помощью этого метода можно представить результаты, полученные при использовании методов добавок (несколько точек) и титриметрических (комплексометрическое, кислотно-основное, окислительно-восстановительное титрование) методов в виде линейной функции. Поскольку прямую линию можно провести, имея сравнительно мало экспериментальных точек, для ее построения выбирают точки, находящиеся достаточно далеко от точки эквивалентности. Такой подход позволяет избежать ошибок, связанных с образованием не очень устойчивых комплексов, достаточно хорошо растворимых осадков и т. п. На рис. 8 приведен типичный пример использования метода Грана. [c.180]

Для реализации описанного алгоритма была написана программа на языке АЛГОЛ-60 для ЭВМ М-222 (транслятор ТА-1М), которая широко используется для расчета сложных систем химических реакций, расчета интегральных и дифференциальных кривых титрования, численной оценки потенциалов окислительно-восстановительных систем и т. п. В качестве примера заметим, что время расчета системы с 30, m 7, max Zi = 4 [c.39]

Примером применения индицирующих окислитель-но-восстановительных систем в реакциях осаждения может служить титрование катионов металлов раствором гексацианоферрата (И) калия. Последний образует с катионами многих металлов малорастворимые осадки такие осадки образуют, например, катионы меди, свинца, кадмия, цинка, галлия, индия и др. Окислительно-восстановительную систему [c.465]

Пример. Титрование кислот тиосульфатом. Определение кислот (или установку титра их растворов) можно провести другим способом, используя ту же реакцию, какая была описана в предыдущем примере. Если иметь избыток иодата и ограниченное , но известное количество тиосульфата (в предыдущем примере было обратное отношение), то конец реакции титрования раство ром кислоты (исчезновение тиосульфата) сопровождается резким повышением окислительно-восстановительного потенциала иодата вследствие уменьшения величины pH. [c.355]

Примечание. Описанные выше методы титрования можно проводить, заменив иодат каким-либо другим окислителем перманганатом, солью церия (IV), хлорамином Т или броматом, но введя в раствор в качестве индикатора немного иодида и титруя в присутствии соляной кислоты или цианид-ионов, или ацетона в указанных выше условиях. Мы имеем здесь пример титрования со своеобразным окислительно-восстановительным индикатором. [c.565]

С точки зрения выбора индикатора особую важность представляет потенциал окислительно-восстановительной системы в точке эквивалентности. Особенность расчета потенциала в этой точке обусловлена тем, что недостаточная информация по стехиометрии не позволяет использовать уравнение Нернста в отношении каждой полуреакции. Используя в качестве примера титрование железа (II) раствором церия (IV), можно легко рассчитать общие концентрации церия(III) и железа(III) в точке эквивалентности. Но, с другой стороны, мы знаем лишь то, что концентрации церия (IV) и железа (II) малы и численно равны между собой. Как и прежде, концентрацию компонента, присутствующего в недостатке, можно найти из выражения для константы равновесия. Можно поступить иначе — записать, что, как и в любой другой точке титрования, потенциал системы в точке эквивалентности Ет.э определяется уравнениями [c.354]

Число примеров окислительно-восстановительного титрования в неводной среде относительно мало. Первые работы в этой области провели Томичек и сотр. [816, 817]. Для титрования используют бром в уксусной кислоте [216, 897], перманганат калия в уксусной кислоте [131], ацетат хрома(П) в диоксане [589, 591], ацетат меди(П) в смеси пиридин — этиловый спирт [107], церий(1У)аммонийнитрат в ацетоннтриле [666], mpm-бутилгипо-хлорит в уксусной кислоте [336], бихромат калия в уксусной кислоте [685], тетраацетат свинца в уксусной кислоте [785] и т. д. [c.374]

В титриметрии чаще всего имеют цело с гомогенным катализом, причем катализатором может быть постороннее вещество или процукт реакции (автокатализ). Катализаторы меняют скорость реакции, не сдвигая равновесия, в результате изменения активности ионов или молекул. В растворе протекает ряц промежуточных реакций, при этом образуются малоустойчивые вещества с высокой энергией. Эти промежуточные соединения разлагаются, и происходит регенерация катализатора, который в конечном счете химически не изменяется, хотя и может участвовать в реакции, причем это участие носит циклический характер. В качестве примера каталитической реакции можно привести важную в окислительно-восстановительном титровании реакцию межцу перманганатом и оксалатом. [c.137]

Кривые окислительно-восстановительного титрования являются би-логарифмическими, поскольку изменение потенциала определяется отношением концешраций сопряженных форм. Поэтому величина скачка не зависит от разбавления, за исключением титрования систем с участием полиядерных частиц (как в приведенном примере титрования железа (II) дихроматом). [c.85]

И В точке эквивалентности практически исчезнет. В этой точке существенно изменится отношение и произойдет скачок потенциала. Ход подобного титрования в целом аналогичен обычным окислительно-восстановительным титрованиям. Приведем пример. Раствор соли трехвалентного железа можно прямо титровать потенциометрически с платиновым электродом титрованным раствором комплексона [64]. На рис. 11 приведены кривые отдельных титрований при различных значениях pH. Титрование комплексона растворов хлорида железа (III) представлено на рис. 12. [c.83]

Потенциометрическое окислительно-восстановительное титрование. Изменение потенциала при переходе от полностью восстановленного состояния какой-либо системы к полностью окисленному состоянию может быть изображено кривой того типа, который дан на рис. 77 и 79. Эти- кривые поэтому являются кривыми потенциометрического титрования. Конечная точка титрования характеризуется сравнительно быстрым изменением потенциала. Возникает вопрос, может ли быть эта конечная точка в каждом случае достаточно точно определена путем измерения потенциала какого-либо инертного электрода (например, платины), введенного в титруемую систему. Ответ на этот вопрос можно получить, если рассмотреть дальнейшие изменения потенциала, которые имеют место после прохождения конечной точки титрования. До достижения точки эквивалентности потенциалы определяются титруемой системой, так как последняя находится в избытке, в то время как после точки эквивалентности они определяются титрующей системой. Следовательно, кривая титрования, дающая изменение потенциала от одной крайней точки до другой, может быть получена путем построения рядом обеих кривых отдельных систем и соединения их общей касательной. На рис. 80 и 81 приведены два примера. На рис. 80 нормальные потенциалы, приблизительно отвечающие средним точкам соответственных кривых, отстсят друг от друга достаточно далеко, на рис. 81 они расположены близко друг к другу. На рис. 80 видно, что потенциал бистро возрастает в конечной точке титрования. Таким образок, положение ее может быть установлено точно. Поэтому системы этого типа весьма пригодны для потенциометрического титрования. Если же стандартные потенциалы титруемой и титрующей систем близки, то изменение потенциала в точке эквивалентности [c.384]

При выполнении окислительно-восстановительных титровании иногда применяют индикаторы, переход окраски которых необратим. Хотя такие индикаторы в общем не рекомендуются, все ще при некоторых условиях они могут быть полезными, особенно если они с большой чувствительностью указывают на присутствие избытка реагента. Примерами таких индикаторов могут служить метилкрасный и метилоранжевый. В кислых растворах оба эти индикатора красные, а под действием окислителей, например перманганата или брома, они обесцвечиваются. Другим индикатором этого типа является бордо ( olour Index № 88) который обесцвечивается бромом (гипобромитом) в кислых, нейтральных и щелочных растворах. Недостатком таких индикаторов является то, что они разрушаются под действием избытка реактива, создающегося в месте падения капли его из бюретки, и обесцвечиваются, таким образом, до достижения точки эквивалентности. Титрование с такими индикаторами надо производить медленно и осторожно. Практические подробности их применения и данные об их чувствительности будут даны в III томе. [c.170]

Систематическое изучение химических процессов, проходящих в неводной среде, началось еще в начале этого столетия [855]. Ограниченные возможности этого метода широко проиллюстрированы большим числом примеров кислотно-основного титрования, одпако в настоящее время еще нельзя предвидеть, найдет ли окислительно-восстановительное титрование в невод-ной среде такое же широкое применение, как кислотно-основное титрование. Однако мо/кно предполо кить что при правильном выборе растворителей и условий титрования методом окислительно-восстановительного титрования моишо будет определять соединения, Н(> тит])ую1циеся в водной среде. [c.373]

На графитовом (платиновом) электроде способны окисляться многие органические соединения. Электроактивными являются соединения с функциональными группалш -ОН, -0-, -S-, -NH . и щ). Примеры органических соединений, которые можно определять с помощью прямой вольтамперометрии, приведены в табл. 10.8. Некоторые из этих соединений можно применять в качестве электроактивных титрантов в методе амперометрического титрования, потому что они являются либо комплексообразующими лигандами (ЭДТА), либо способны участвовать в окислительно-восстановительных (аскорбиновая кислота) и осадительных процессах (8-меркаптохинолин). [c.179]

Пример 2. Вычислить потенциал при титровании в кислой среде 100 мл 0,1 н. раствора FeS04 0,1 н. раствором КМПО4 в эквивалентной точке титрования. Стандартные окислительно-восстановительные потенциалы Fe " " Fe " и MnOj—> равны соответственно 0,771 и 1,51 В (табл. 93). Число электронов, отдаваемых восстановителем, Ь = 1, а принимаемых окислителем а = 5. Подставив эти данные в формулу, находим значение потенциала в эквивалентной точке [c.150]

Переход электронов в окислительно-восстановительной реакции может происходить как в объеме раствора между находящимися в нем частицами, так и на границе раздела твердая фаза — раствор. Примерами гомогенных реакций могут служить взаимодействия между ЗпСЬ и РеСЬ или между РеЗОч и К2СГ2О7 в водном растворе. Подобные реакции часто используются в химическом анализе для определения окислителей или восстановителей. При потенциометрическом титровании (разд. 39.6) точка эквивалентности совпадает со скачкообразным изменением потенциала. [c.416]

В окислительно-восстановительном методе чаще всего применяют растворы окислителей, например, КМПО4, [2, КВгОз, КгСгаО,, ЫН4УО ,. Применение рабочих титрованных растворов-восстановителей, например ЗпС , Т1Си, менее удобно, так как они легко окисляются при хранении и требуют применения специальных сосудов. При титровании окислителями растворов восстановителей, легко окисляющихся на воздухе, окисляющуюся часть предварительно восстанавливают. Для этого применяют восстановителями, например 502, НгЗ. Избыток восстановителя удаляют из раствора кипячением или путем пропускания индифферентного газа, например СО2. Для восстановления можно также применять растворы различных восстановителей. Пример применения газообразных восстановителей — реакции восстановления солей железа (И1) [c.392]

Большим недостатком окислительно-восстановительных j ций является их небольшая скорость, что затрудняет прс титрования. Для ускорения медленно идущих реакций приме нагревание. Как правило, с повышением температуры на ка)1 10 скорость реакции увеличивается в 2—3 раза. В кач примера можно привести реакцию окисления пермангаш Щавелевой кислоты, протекающую при температуре 70—8С [c.298]

Примером применения индицирующих окислительно-восстановительных систем к реакциям осаждения может служить титрование металлов раствором ферроцианида калия. Раствор ферроцианида калия дает с катионами многих металлов малорастворимые осадки такие осадки образуют, например, катионы меди, свинца, кадмия, цинка, галлия, индия и др. Окислительно-восстановительную систему создают, прибавляя к рабочему раствору ферроцианида калия К4ре(СМ)б небольшое количество раствора ферри- [c.289]

В окислительно-восстановительных реакциях потенциал платинового индикаторного электрода зависит от соотношения концентраций окисленной и восстановленной форм. Измёнение потенциала электрода можно проследить на примере титрования соли железа (II) стандартным раствором церия (IV) [c.119]

Большинство методик титрования в неводных растворах основано на реакции между кислотой и основанием. Способность растворителей к взаимодействию с используем1 ши реагентами затрудняет расширение возможностей метода титрования в неводных растворах за счет использования окислительно-восстановительных реакций. Однако можно привести один интересный пример реакции такого типа — определение воды при помощи реактива Фишера. Этот реактив представляет собой смесь иона и двуокиси серы в пиридине. Для выполнения определения образец, содержащий миллиграммовые количества воды, обычно растворяют или диспергируют в безводнЬм метаноле титрование реактивом Фишера проводят до тех пор, пока визуально или электрометрически не будет обнаружено присутствие свободного иода [c.335]

Лабораторные испытания приборов проводились на наиболее распространенных в аналитической практике примерах кислотноосновного, окислительно-восстановительного, комплексономет-рического и осадительного титрования в водной и неводной средах. Для титрования использовались стеклянный, платиновый и серебряный индикаторные электроды в паре с насыщенным каломельным электродом, входящими (кроме серебряного) в комплект к потенциометру Л11-58. [c.133]

В статье приведены блок-схемы и краткие технические характеристики разработанных в Институте нефтехимического синтеза им. А. В. Топчиева АН СССР универсального потенциометрического автотитратора и титрографа с программным управлением и результаты их испытания на наиболее распространенных в аналитической практике примерах кислотно-основного, окислительно-восстановительного комплексонометрического и осадительного титрования в водной и неводных средах. [c.343]

Для использования в системах очистки сточных вод, подверженных частым изменениям качественного состава, наибольший интерес представляют автоматические титрометры непрерывного действия. Работа над созданием и совершенствованием таких приборов ведется как у нас в стране, так и за рубежом. Примером непрерывного автоматического титро-метра может служить прибор, поставляемый английской фир-ной Кент. Он предназначен для потенциометрического титрования сильных и слабых кислот, оснований и различных органических соединений. Эквивалентная точка определяется по значениям pH или окислительно-восстановительного потенциала в пределах 1200 мв. Для подачи в камеру реакции анализируемой жидкости используется поршневой микронасос постоянной производительности в, диапазоне 5,0— 15 мл1мин. Расход титрующего реагента регулируется микронасосом с переменным ходом поршня. Производительность насоса изменяется с помощью пневморегулятора, непрерывно поддерживающего эквивалентное значение потенциала в проточной камере реакции. Титрометр фирмы Кент весьма компактен он состоит из аналитического блока размером 460 X X 490 X 390 мм и регистрирующего и регулирующего прибора размером 455 X 380 X 340 мм. [c.36]

Скорость окислительно-восстановительных реакций. Оки-слительно-восстановительные реакции в ионизирующем растворителе, состоящие только в переходе электронов от одного простого иона к другому, являются обратимьши и практически протекают мгновенно. Примером таких реакций может быть уравнение (7.40). С другой стороны, реакции, сопровождающиеся молекулярными перегруппировками, могут идти очень медленно или совсем не идти, даже если термодинамически они возможны. Известным примером медленной реакции может служить постепенное приближение реакции к концу при титровании закисного железа перманганатом в кислом растворе [c.302]

Использованию в аналитической химии окислительно-восстановительных реакций в неводных растворителях уделено значительно меньше внимания, чем кислотно-основным реакциям в этих растворителях. Эта проблема представляется достойным объектом будущих исследований. Наиболее интересным примером, иллюстрирующим этот вопрос, может служить определение воды титрованием по Карлу Фишеру (см. разд. 19-8). Кратохвил [24] представил обзор о развитии и аналитических возможностях окислительно-восстановительных реакций в неводной среде. Преимущества использования неводных растворителей состоят в том, что в них лучше растворяются органические реагенты и продукты реакций и что отсутствуют нивелирующие эффекты, свойственные водным растворителям. [c.322]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология