Смешанный контроль

Законы (113) и (116) могут быть обусловлены и смешанным контролем процесса внутренней (транспорт реагентов через пленку продукта коррозии металла) и внешней (транспорт окислителя из объема коррозионной среды к поверхности этой пленки) массо-передач при соизмеримости их торможений, которое обнаруживается по влиянию скорости движения газовой среды в определенном ее интервале на кинетику окисления некоторых металлов при достаточно высокой температуре (рис. 38 и 39). [c.65]

Если скорость коррозии контролируется катодным процессом и коррозионный потенциал близок к потенциалу разомкнутой цепи анодных участков, то необходимая плотность тока только слегка превышает плотность соответствующего коррозионного тока. Но при смешанном контроле требуемый ток может быть значительно больше коррозионного, и он может еще более увеличиваться в случае протекания коррозионных процессов с анодным контролем. [c.222]

Так как электрохимическая коррозия протекает через несколько взаимосвязанных стадий, то скорость ее зависит от скорости самой медленной стадии, называемой лимитирующей (контролирующей) стадией процесса. Все остальные стадии вынуждены иметь скорость, равную скорости лимитирующей стадии процесса. Поскольку коррозионные элементы являются короткозамкнутыми микроэлементами, то движение электронов в металле не может быть лимитирующей стадией процесса. Движение ионов в растворе обычно также не лимитирует процесс коррозии ввиду очень малого расстояния между микроэлектродами (исключение составляют растворы с очень малой электропроводностью). Следовательно, лимитирующими стадиями могут быть или реакции анодного окисления металла (анодный контроль), или реакции катодного восстановления окислителя (катодный контроль), или те и другие одновременно (смешанный контроль). [c.214]

Преимущественный контроль скоростью катодной реакции характерен для коррозии металлов в кислых средах, в нейтральных электролитах и атмосферных условиях, а также для коррозии амфотерных металлов в щелочных средах. Контроль скоростью протекания анодной реакции характерен для металлов, способных переходить в пассивное состояние. Смешанный контроль — контроль скоростями обеих реакций — наиболее распространен в практике и встречается в различных условиях, например при коррозии алюминия в нейтральных электролитах. [c.17]

ДЕк АЕа — имеет место смешанный контроль. [c.98]

I — анодный контроль 2 — смешанный контроль 3 — катодный контроль 4 — частичный анодный контроль, питтингообразование 5, 6 — катодный контроль. [c.48]

B, Ингибитор тормозит обе электродные реакции 1) ингибитор смешанный — контроль анодный, 2) ингибитор смешанный — контроль смешанный, 3) ингибитор смешанный — контроль катодный. [c.87]

Рис, 3,2. Коррозионные диаграммы, позволяющие анализировать по.ведение двухэлектродных систем в присутствии ингибиторов (I — анодный контроль II — смешанный контроль III—катодный контроль) а, J — кривые анодной поляризации в отсутствие ингибиторов а, 2 — кривые анодной поляризации в присутствии ингибиторов б, I — кривые катодной поляризации в отсутствие ингибиторов б, 2 — кривые катодной поляризации в присутствии ингибиторов в, I, 2 — кривые соответственно анодной и катодной поляризации в отсутствие ингибиторов в, Г, 2 — кривые соответственно анодной и катодной поляризации в присутствии ингибиторов. [c.88]

При смешанном контроле, в зависимости от того, какую реакцию сильнее тормозит ингибитор, электродный потенциал металла может изменять свое значение в положительную или отрицательную сторону и при равном торможении электродных реакций остаться таким же, как в исходном электролите. Когда ингибитор увеличивает лишь эффективность катодного процесса, а металл остается в частично запассивированном состоянии, потенциал ме- [c.88]

Можно доказать, что анодный ингибитор при смешанном контроле коррозионного процесса будет всегда значительно сильнее сокращать активную часть электрода, чем уменьшать коррозионный ток. Воспользуемся для этой цели уравнением, определяющим силу коррозионного тока. Для полностью заполяризованной системы Я мало по сравнению с поляризационным сопротивлением, и уравнение (3,11) принимает вид [c.89]

После проделанного анализа можно сформулировать условия безопасности применения ингибиторов анодные ингибиторы безопасны только в тех случаях, когда скорость коррозии контролируется всецело анодной реакцией. Плотность тока, возникающая на той части электрода, которая осталась по каким-либо причинам в активном состоянии, остается в таких условиях такой же, как и в исходном электролите. При смешанном контроле скорости коррозии анодные ингибиторы в концентрациях, не обеспечивающих полную пассивацию металла, вызывают увеличение интенсивности коррозии. Чем с большей поляризуемостью электрода протекает анодная реакция в исходном электролите, тем ниже интенсивность коррозии в присутствии ингибитора и тем менее опасным является такой ингибитор. Высокая катодная поляризуемость металла в исходном электролите, наоборот, способствует увеличению интенсивности коррозии в электролите, содержащем недостаточную для полной защиты концентрацию анодных ингибиторов. [c.96]

Главными факторами, влияющими на процесс коррозии, являются поляризация катода, поляризация анода и активное сопротивление электролита. В зависимости от того, какой из этих факторов преобладает, говорят, что процесс коррозии протекает при катодном контроле, при анодном контроле, при смешанном контроле или при омическом контроле. [c.46]

Для случая смешанного контроля уменьшение скорости коррозии определяется ростом поляризации обоих электродов. Увеличения поляризации можно достигнуть путем применения смешанных ингибиторов (например, полифосфатов, силикатов). [c.49]

Если коррозионная реакция может быть представлена диаграммой, приведенной на фиг. 39, то можно считать, что она протекает со смешанным контролем, поскольку изменения как анодной, так и катодной реакций способны оказывать большое влияние на скорость коррозии. Если же ситуация подобна представленной на фиг. 41, то считается, что реакция протекает с Катодным контролем, поскольку изменения анодной кривой будут мало сказываться на точке пересечения. Представленная на фиг. 46 реакция находится под анодным контролем. [c.92]

В зависимости от условий проведения процесса возможны различные случаи кинетики процесса, обусловленные определенным сочетанием электрохимического, диффузионного или смешанного контроля частных реакций. Основными типами кинетики можно считать следующие [c.127]

Возможен и смешанный контроль, когда слагаемые в знаменателе почти равны по величине, например анодно-катодный контроль, или катодно-омический, или даже анодно-катодно-омический. Знать, от чего зависит в первую очередь скорость коррозии, имеет большое практическое значение. Стремясь понизить скорость коррозии, необходимо воздействовать на наиболее медленно протекающий процесс, так как именно он ограничивает деятельность гальванического элемента в целом. [c.183]

Коррозионные процессы, протекающие со смешанным контролем, можно ускорять, изменяя кинетику обеих электродных реакций. В тех случаях, когда скорость коррозионного процесса определяется и сопротивлением электролита, т. е. омическим падением потенциала, можно ускорить испытания, увеличивая электропроводность среды. Это применимо чаще всего к макросистемам, поскольку омическое падение потенциала в микроэлементах даже в сильно разбавленных электролитах, а также в тонких слоях электролитов, ничтожно мало [2]. [c.10]

Действительно, если, например, электроосаждение металла осуществляется в стационарной ванне с вертикальными пластинчатыми электродами, то, как это следует из уравнения (Х1У-42), при выбранном режиме электролиза толщина диффузионного слоя будет увеличиваться по мере удаления от нижнего края электрода. В условиях диффузионного контроля (вблизи предельной плотности тока) в нижней части электрода будет осаждаться металла больше, чем в верхней, т. е. осадок окажется неравномерным и его толщина будет уменьшаться снизу вверх. В случае смешанного контроля, т. е. когда скорость какой-либо другой стадии сравнима со скоростью транспортировки (или является замедленной), градиент концентрации [c.335]

Цементы смешанные, контроль содержания добавок в них 4204 [c.398]

Смешанный контроль обнаруживается тогда, когда скорость коррозии почти в одинаковой степени определяется как катодной, так и анодной реакциями. Примером коррозии при смешанном контроле может служить коррозия стали в неокисляющих кислотах. Коррозионный потенциал металла в случае смешанного контроля сдвинут примерно на одинаковое расстояние от анодного и от, катодного потенциалов в разомкнутом элементе (рис. П-30, б). [c.48]

Наиболее активны растворы, содержащие 2—7 % соли. Насыщенные солью буровые растворы (25%-ный раствор КаС ) из-за значительно меньшей растворимости кислорода менее опасны, чем пресные глиняные суспензии. Ускоряющее воздействие на коррозию металлов в водных растворах оказывают соли, способные гидролизоваться с образованием кислой среды. При этом коррозия протекает со смешанным контролем (выделение водорода и кислородная деполяризация) со скоростью, соответствующей скорости коррозии в кислотах при таком же значении pH. Примером таких солей являются А1С1з, N 504, МпСЬ, РеСЬ. Более высокие скорости коррозии вызывают аммониевые соли, например НН4С1. Ионы аммония могут появиться в растворе вследствие гидролиза реагентов, применяемых для обработок промывочных жидкостей, например гидролизованного полиакрилонитрила, аммиачной сульфат-спиртовой барды или нейтрализованного (аммиаком) черного контакта. [c.102]

Наряду с указанными примерами полного или преобладающего контроля скорости коррозии каким-либо одним фактором встречаются случаи смешанного контроля. Этим и определяется необходимость точной оценки степени контроля каждого фактора для харак теристики работы коррозионного эле мента. На практике такие определени могут быть проведены на модели кор розионного элемента с электродами ма кроскопических размеров. Электриче ская схема установки для этой работь приведена на рис. 140. Основная часть установки — коррозионный элемент, состоящий из двух электродов, помещенных в ячейку. Электроды изготовлены из различных металлов (если преследуется цель моделирования процессов структурной коррозии гетерофазного сплава) они могут состоять также из одного и того же материала, но тогда различаться должна либо подготовка поверхности электродов, либо состав среды. Оба электрода коррозионной пары последовательно замкнуты на переменное сопротивление R и токоизмеряющий прибор (микро- или миллиамперметр). В процессе работы коррозионном пары потенциалы электродов измеряют с помощью потенциометра или же регистрируют на автоматическом электронном самописце. [c.254]

При изменении температуры с 20 до 80° ток возрос для элемента железо — цинк в 3,3 раза, микроэлемента в 4 раза и элемента магний — медь в 2,4 раза. Иными словами, наибольший рост коррозионного тока был зарегистрирован в тех случаях, когда его сила определялась скоростью протекания катодной реакции. При смешанном контроле ток возрос в меньшей степени. Очевидно, анодная реакция ионизации магния в меньшей степени чувствительна к изменению температуры, что отчасти объясняется тем, что в стационарных условиях скорость процессаопределяется диффузией ионов в глубь раствора, а не кинетикой электрохимической реакции. [c.227]

Процессы, протекающие со смешанным контролем, можно ускорять, влияя на кинетику обеих электродных реакций. В тех случаях, когда скорость коррозионного процесса определяется также сопротивлением электролита, т. е. омическим падением потенциала, можно ускорить испытания, увеличивая электропроводность среды. Это применимо чаще всего к макросистемам, поскольку омическое падение потенциала в микроэлемен- [c.8]

Для испытаний ускоренных коррозионных процессов со смешанным контролем применяют комбинированные методы — методы, ускоряющие обе электрохимические реакции. К ним можно отнести испытания в растворах. хлористого натрия, содержащих 0,1 % Н2О2. Введение в растворы кислот небольшого количества хлористого натрия при испытании металлов, находящихся в пассивном состоянии, также будет способствовать увеличению скорости коррозии за счет влияния хлор-иона на анодный процесс. [c.35]

При более высоких концентрациях (40—90 г/л Си504- 5Н2О) МОЖНО выделить три стадии цементации. В начале процесса катодная реакция протекает с диффузионным, а анодная — со смешанным диффузионно-электрохимическим контролем, затем анодная реакция нагаинает лимитироваться диффузией, а катодная протекает со смешанным контролем. [c.129]

В частном случае смешанного контроля процесса, т. е. при близких скоростях разряда и молизации водорода (особенно, когда эти скорости имеют большую величину) наводороживание также, по-видимому, возможно, однако в меньшей степени, чем при чисто ре-рюмбинанионном контроле. [c.11]