Уилера правила

Истинное значение ра боты А. Уилера [3.8] состоит в том, что им выявлены особенности однородной дезактивации и дезактивации устьев пор. Следует, однако, обратить внимание на то, -что этот анализ проведен в предположении постоянства во времени количества и (или) распределения яда на поверхности катализатора, т. е. степень дезактивации последнего не зависела от времени. В общем же случае, разумеется, яд или реагент, образующий поверхностный кокс, подаются в каталитическую систему с сырьем непрерывно и, как правило, при очень низких концентрациях, особенно, если это примесь в сырье. Поэтому для более полного анализа следует рассмотреть и зависимость дезактивации от времени. Кроме того, в работе [3.8] не было исследовано влияние внешнего массопереноса на, процесс дезактивации. Оба указанных вопроса рассмотрены в работе [3.25], в которой анализируются зависимости доли дезактивированного катализатора от времени при различных значениях распределения яда или дезактивирующих частиц, как для модели однородной дезактивации, так и для модели дезактивации устьев пор. В этой работе проведена параллель между моделью сжимающегося ядра для топохимической реакции между газом и твердым телом, с одной стороны, и процессом дезактивации при отравлении устьев пор, с другой. В обоих случаях с увеличени- ем времени зона движется к центру частицы, и реагирующие вещества диффундируют через эту зону прежде, чем они смогут прореагировать., [c.59]

Правило Уилера [2966]. Ковалентные комплексные гидриды металлов образуют больше стабильных экваториальных спиртов, в то время как ионные гидриды дают больше нестабильных аксиальных спиртов. [c.421]

Второй метод. Можно также использовать формулу, которая выражает число пор (здесь макропор), приходящихся на квадратный сантиметр поверхности сечения катализатора. Правило № б, приведенное в работе Уилера [4], позволяет написать [c.97]

Отсюда можно вывести закономерность, которую эмпирически установили очень давно Берджесс и Уилер [62] калорийность на один моль смеси на нижнем концентрационном пределе постоянна и составляет около 10,6 ккал/моль. Для верхнего концентрационного предела простая оценка по калорийности уже не годится из-за расхода тепла на термическое разложение избыточного углеводорода. Но как показали Эджертон и Паулинг [63], правило постоянства температур горения предельных смесей остается в силе. [c.315]

Согласно правилу 4 и кривой устойчивых ядер, массовые числа предполагаемых устойчивых изотопов элемента 61 могли бы быть равны 145, 147 и 149. Но правило 1 исключает эту возможность, заодно с возможностью массовых чисел 142—150, 152 и 154, ввиду существования следующих известных устойчивых изотопов неодима (Z = 60) 142, 143, 144, 145, 146, 148 и 150 и самария (Z = 62) 144, 147, 149, 150, 152 и 154. Остается лишь возможность того, что элемент 61 существует в природе либо как радиоактивный элемент с периодом полураспада не менее 10 лет, либо как короткоживущий дочерний продукт некоего гипотетического долгоживущего природного изотопа неодима или самария. Из всех известных сейчас изотопов элемента 61 самым большим периодом полураспада обладает полученный искусственным путем изотоп бР (3,7 года). На оснований своей диаграммы известных -стабильных ядер Коман [КЗО] указывает на некоторую, хотя и небольшую вероятность существования изотопа распадающегося с большим периодом через захват орбитального электрона. Он также указывает, 4T0 Nd 5° (считающийся устойчивым), возможно, является очень долгоживущим р -излучателем, в результате распада которого в природе образуется в ничтожной концентрации изотоп элемента 61 с коротким периодом полураспада. Исходя из теории Бора-Уилера, Баллу [В68 вычислил, что энергии и 61 так же как и другой пары изобаров, а именно 61 и в основном состоянии должны быть близкими по величине. Баллу высказал предположение, что Nd (считающийся устойчивым) может являться -активным и распадаться с образованием элемента 61. Предположив, что 61 s является долгоживущим а-излучателем. Баллу отделил следы элемента 61 от самария и не обнаружил изменений удельной а-активности последнего. Тем самым он показал, что общеизвестная а-активность самария не обусловлена примесью элемента 61 [В68]. В отношении 61 Баллу указал на возможность существования долгоживущего изотопа, изомерного известному короткоживущему изотопу 611 с периодом полураспада 3,7 года. В настоящее время никаких экспериментальных доказательств в пользу этих утверждений не имеется, за исключением одного указания Либби [L47, L48 о том, что им наблюдалась видимая радиоактивность соединений природного неодима. Однако это наблюдение до сих пор никому подтвердить не удалось. Так, например, Такворян [ТП] недавно безуспешно пытался обнаружить радиоактивность природного неодима и элемента 61. Было бы желательно все же проверить указанное наблюдение Либби. [c.150]

Правило Уилера [2967]. Стерически затрудненные кетоны восстанавливаются комплексными гидридами металлов главным образом в аксиальные спирты, если атака реагента с аксиальной стороны затруднена. [c.420]

Правило Уилера 4 тождественно правилу Даубена, так как LIAIH4 является более ковалентным соединением, чем ЫаВН4. [c.424]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология