Механизм процесса дезактивации катализатора при

Поскольку основной причиной дезактивации катализаторов риформинга является их закоксовывание, повышение стабильности при введении модифицирующих металлов связано с их воздействием на процесс коксоотложения. Характер воздействия, его механизм, очевидно, зависят от природы применяемых металлов. Два типа металлов, используемых в качестве модифицирующих добавок, значительно различаются по свойствам. [c.153]

Основная причина дезактивации катализаторов на установке каталитического риформинга-их закоксовывание. В результате исследований обоснован трехстадийный механизм дезактивации катализаторов серии КР коксом и предложены эффективные способы осушествления процесса риформинга с учетом особенностей дезактивации катализатора на каждой стадии. [c.102]

В книге Р. Хьюза наиболее широко по сравнению с другими работами отражены основные типы процессов дезактивации катализаторов приведен анализ механизмов дезактивации рассмотрены факторы, определяюш.ие активность катализатора для различных классов механизмов дезактивации. В книге подробно анализируется механизм дезактивации, вызванной спеканием катализатора этот механизм очень мало отражён в существующей литературе. Процессы отравления катализатора ядами и коксообразование рассмотрены в книге достаточно подробно, а процессы изменения сечения поры вследствие образования кокса, уменьшения коэффициента эффективной диффузии реагентов в закоксованной поре практически не отражены. [c.7]

При организации гетерогенного каталитического процесса очень важен практический вопрос, есть ли в данной реакционной системе предпосылки для саморегулирования Для ответа на этот вопрос могут быть использованы различные экспериментальные методы, с помош,ью которых либо оценивается применимость выводов теории, либо выявляется механизм реакции и устанавливаются такие факты, как суш,ествование воздействий на дезактивацию и регенерацию катализатора в ходе реакции, поведение системы вблизи или вдали от равновесия, особенности кинетики реакций, наличие общей стадии в реакции модификации катализатора и каталитической реакции и т. п. При этом в качестве методов исследования воздействия среды на катализатор могут использоваться комбинация стационарного и нестационарного (например, импульсного) способов воздействия исследование природы промежуточных поверхностных соединений физическими методами идентификация новых состояний, возникающих в ходе каталитического процесса, и т. п. [c.300]

Наконец, на третьем этапе исследовалась наиболее сложная модель, учитывающая процесс дезактивации катализатора. Существуют различные точки зрения относительно механизма дезактивации. В предлагаемой модели процесс дезактивации рассматривается как процесс, обусловленный взаимодействием адсорбированного нитросоединения с металлической поверхностью катализатора. При этом никель играет роль восстановителя, а продуктами реакции являются гидроокись (окись) никеля и амин [c.78]

Книга посвящена кинетики явлений изменения активности катализаторов (дезактивация), их механизмам и математическим моделям. Изложены теоретические основы кинетики дезактивации на базе принципа квазистационарности. Получены новые уравнения кинетики для таких явлений дезактивации, как отравление, закоксование, фазовые превращения в катализаторе. Даны многочисленные примеры использования моделей в процессах риформинга, дегидрирования, изомеризации, окисления и др. Разработаны методы и уравнения для корректной обработки экспериментов по дезактивации катализаторов и тестированию их стабильности. Рассматриваемые в книге вопросы имеют фундаментальное значение для теории и практики процессов дезактивации, химической кинетики и математического моделирования реакторов. [c.375]

В адсорбированный ион карбония крупных размеров. Такая катионная полимеризация олефинов на кислых центрах цеолитов в действительности довольно обычна и часто наблюдается одновременно с миграцией двойной связи, механизм которой только что был рассмотрен, В чистом виде продукты катионной полимеризации были обнаружены только в некоторых случаях при низкотемпературных превращениях. Значительно чаще полимеризация осложняется другими процессами, такими, как перенос гидрид-иона и циклизация, в результате чего образуется сложная смесь продуктов. Если при полимеризации образуются молекулы, размер которых превышает диаметр больших полостей (обратный молекулярно-ситовой эффект [12]), эти крупные молекулы не могут десорбироваться и остаются в полостях, инициируя процесс коксообразования, в результате чего доступность активных центров уменьшается, а скорость диффузии во многих случаях снижается. В конечном счете такие процессы приводят к дезактивации катализатора. [c.74]

Полимеризация. Конденсацию олефинов на кислотных центрах мы рассмотрели в гл. 8, где особенно подчеркивали ее роль в дезактивации катализаторов. В реакции такого типа протонирование исходного соединения приводит к образованию иона карбония, который, взаимодействуя с непротонированной молекулой субстрата, дает новый карбониевый ион. В работе Баррера и Оя [14] описано взаимодействие Н-морденита, вакуумированного при 360° С, с парами н-бутил-винилового эфира при 22—50° С. В этих условиях на поверхности, а отчасти и в объеме кристаллитов цеолита, образуются низкомолекулярные полимеры, молекулы которых состоят приблизительно из 10 мономерных звеньев. Скорость полимеризации возрастает, если на мордените предварительно адсорбируют небольшое количество воды (из расчета одна молекула НгО на один бренстедовский центр). Для объяснения этих явлений был предложен механизм катионной полимеризации [реакция (3)], включающий стадию образования вторичных карбониевых ионов, стабилизованных а-алкоксигруппой. Однако, судя по кинетике процесса и, в частности, по наличию прямолинейного участка на графике зависимости количества продуктов [c.130]

Дезактивация катализаторов из-за ее большой практической важности привлекала и привлекает внимание исследователей. Однако в литературе существует некоторая путаница в понимании различных механизмов дезактивации. Часто результаты, полученные для одного из ее возможных механизмов, ошибочно применяются к другому, что приводит к неверным прогнозам в поведении катализатора. В настоящей монографии ставится задача рассмотрения совместно химических и технологических аспектов дезактивации гетерогенных катализаторов. Несмотря на то что химические и физические процессы, такие как отравление и спекание, обсуждаются в монографии каждый в отдельности, вся проблема протекания химической реакции, осложненной диффузией и дезактивацией катализатора, рассмотрена также в совокупности. Естественен переход к анализу работы реактора и выбору оптимального режима его эксплуатации, минимизирующему влияние дезактивации, В заключение рассмотрены вопросы регенерации катализаторов, восстанавливающей их активность. [c.18]

В СССР и за рубежом созданы достаточно активные промышленные катализаторы гидрогенизационных процессов нефтепереработки. Их совершенствование проводится на базе глубоких фундаментальных исследований структуры, механизма формирования фаз и их генезиса в процессе синтеза и активации, кислотно-основных свойств поверхности, природы активных центров. Полученные в настоящее время закономерности позволяют (проводить направленный синтез катализаторов с заданными свойствами для решения конкретных задач переработки того или иного сырья. Основные направления развития промышленных катализаторов на ближайшую перспективу — повышение их эффективности за счет снижения начальной температуры, процесса, увеличения межрегенерационного срока,, удлинения общего срока службы катализатора, а также снижение энергоемкости промышленных процессов. Для катализаторов гидрогенизационной переработки тяжелого и остаточного сырья большое значение будут иметь вопросы стабильности и селективности, а следовательно, вопросы механизма каталитического действия и дезактивации. Намечаемая тенденция в развитии катализаторов гидрогенизационной переработки — от универсальных катализаторов одноступенчатых процессов к системе катализаторов с выраженными функциональными свойствами. [c.194]

Наряду с этим следует отметить, что определение состояния компонентов в готовом контакте необходимо для понимания механизма действия сложных катализаторов и выяснения причин дезактивации их в процессе эксплуатации. [c.161]

Одной из важнейших проблем при изучении дезактивации катализаторов является выбор, а в необходимых случаях и разработка методики экспериментальных исследований, проводимых с целью определения механизма дезактивации, построения адекватной математической модели и определения оптимального режима управления процессом. Проблемы экспериментального изучения процессов с дезактивацией катализаторов, их регенерации почти не рассмотрены в данной книге. [c.8]

В ряде случаев оказывается необходимым применять катализаторы в виде крупных таблеток, и это сказывается на характере их дезактивации. Если механизм дезактивации связан с от--ложением компонентов реакционной смеси или примесей в сырье, то это приводит к блокировке пор с уменьшением внутренней поверхности катализатора. В экстремальных случаях возможно образование отложений и в свободном пространстве между таблетками, что в конечном итоге может привести к закупорке реактора. Использование крупных таблеток дезактивирующихся катализаторов оказывается выгодным в случаях, когда вначале дезактивируется ближайший к наружной части объем таблетки. То обстоятельство, что внутренняя часть зерна катализатора остается неизменной, уменьшает наблюдаемое влияние дезактивации. Поэтому анализ процессов дезактивации должен обязательно включать рассмотрение зависимости химических превращений от физических процессов и от структуры таблетки катализатора. Учет этих факторов позволяет определить оптимальные режимы эксплуатации реактора, для того чтобы минимизировать влияние дезактивации и оптимизировать процесс регенерации катализатора. [c.18]

Опубликованные в последние годы обзоры по вопросам дезактивации катализаторов [1.1, 1.2] способствовали лучшему пониманию механизма зтих процессов. Последние можно свести к трем основным типам спекание или термическая дезактивация отравление и блокировка. [c.19]

В последующих главах будут рассмотрены общие вопросы дезактивации катализаторов и различные механизмы этого процесса. Затем будет проведен анализ динамики дезактивации в каталитических реакторах и найдены оптимальные режимы их эксплуатации, а также регенерации катализаторов. [c.22]

Авторы [3.25] показали, что в отсутствие влияния внешнего массопереноса отравление приблизительно до 40% общего объема пор пропорционально квадратному корню из времени дезактивации катализатора. Соблюдение этой закономерности часто рассматривают как доказательство влияния внутренней диффузии на реакцию. Однако было показано, что подобная зависимость от времени может наблюдаться также и при других соотношениях скоростей дезактивации и диффузии, что затрудняет однозначный выбор наиболее вероятного механизма, лимитирующего процесс. [c.59]

Одной из причин, которая может обусловливать ускорение процесса дезактивации, является увеличение коксообразования, приводящее к возможности значительного повышения температуры поверхности при регенерации. Другой причиной может служить снижение температуры спекания Поверхностей,, на которых металлы отлагаются (флюсующее влияние). Этот механизм в известной степени подтвержден в лабораторных условиях опытами по дезактивации двух образцов А и Б, отобранных от одной и той же партии катализатора. Образец А незагрязненный, но образец Б содержал металлы в количествах, близких к указанным в табл. 7. Оба образца дезактивировали одновременно при одинаковом термическом воздействии. После 3 час. нагрева при 900° образец, содержавший металлы, имел меньшую удельную новерхность измеренные величины удельной поверхности составляли соответственно 201 и 163 м г. Опыты по крекингу показали, что металлы на образце Б все еще оставались активными каталитическими ядами и после процесса дезактивации. Это позволяет предположить, что в данном случае в зернах катализатора оказалось изолированным лишь весьма небольшое количество металлов. Необходимо, однако, помнить, что в лабораторных опытах металлы отлагались одновременно и но всей поверхности катализатора, в то время как на заводской установке механизм образования отложений на катализаторе совершенно иной. В заводских условиях металл отлагается небольшими количествами на зернах активного катализатора, причем каждое отложение металла сопровождается отложением больших количеств кокса. В регенераторе удаление значительной части этого кокса приводит к повышению температуры поверхности, что сопровождается связыванием металлов и некоторого количества остаточного кокса в порах зерна. Поры незагрязненного катализатора аналогичным способом затягиваются под действием высоких температур при этом мелкие поры закрываются в первую очередь. Этот процесс объясняет увеличение диаметра пор дезактивированного катализатора. На промышленных установках многократное отложение и связывание небольших количеств металлов обеспечивает значительно более эффективное удаление их с активных поверхностей, чем при двухступенчатом лабораторном процессе. [c.263]

Образующиеся ассоциаты Мпк являются непрочными, разрыв по месту связи частично происходит случайно (константа скорости /Сг), а полностью — при дезактивации катализатора по окончании процесса полимеризации. Факт ассоциации в таких системах известен [9], и очень часто его экспериментально можно установить по уменьшению вязкости полимеризата (иногда па порядок и более) после дезактивации. Кинетическая схема механизма протекания процесса, описанная выше, эквивалентна следующей системе дифференциальных уравнений [c.63]

Судя по появившимся в последнее время публикациям дезактивация катализаторов привлекает повышенное внимание исследователей. В связи с этим имеется возможность более глубоко понять процессы, лежащие в ее основе. Одной из задач предлагаемой монографии является обобщение имеющихся в этой области данных. Основное внимание в ней обращено на парофазные реакции в присутствии твердых катализаторов, хотя в качестве примеров рассмотрены и некоторые трехфазные реакции. Для таких систем пока не предложена более удобная классификация механизмов потери каталитической активности, чем их деление на вызываемые спеканием, отравлением примесями И блокировкой. Эта классификация будет также использована в монографии. Там, где это возможно, изложение ведется на яшке, близком и понятном химикам-технологам. Для описания тех или иных процессов широко используются подходы, основанные на анализе математических моделей. С точки зрения автора—это наилучший способ рассмотрения сложных явлений, имеющих место в реакциях, сопровождающихся дезактивацией как отдельных гранул, так и всего реактора в целом. Исходя из этого выбрана следующая структура монографии. После общего обзора процессов, приводящих к дезактивации катализаторов, эти процессы рассмотрены раздельно применительно к отдельным гранулам или таблеткам катализатора. Далее анализируется поведение всего реактора. Особое внимание уделено оптимизации режимов его эксплуатации. В заключение рассмотрены основные особенности процессов регенерации катализаторов. [c.10]

На первом этапе на основе экспериментальных данных [23 и анализа возможного механизма превращений была сформулирована упрощенная кинетическая модель процесса при стационарном состоянии катализатора (статическая модель). На втором этапе по результатам длительных испытаний промышленного образца катализатора на пилотной установке была предложена модель (с. 23), описывающая скорость дезактивации катализатора (квазистатическая модель). [c.6]

В общем случае при окислении необходима активация молекул кислорода и субстрата независимо от того, происходит ли реакция по стадийному механизму с последовательным взаимодействием субстрата и кислорода с катализатором или же по ассоциативному — при одновременном вступлении реактантов в активный комплекс с катализатором [434, 435]. Процесс активации реагентов заключается в их координации, вероятно, главным образом с катионом окисного катализатора. Влияние сернистых соединений на окислительные процессы мало изучено, но все же имеются сведения о дезактивации катализаторов в присутствии некоторых соединений серы (см. табл. 10). Механизм отравляющего действия сернистых ядов на катализаторы окисления мало исследован. Можно предположить, что сернистые соединения из-за особенностей их строения преимущественно хемосорбируются на окисном катализаторе, образуя с ним более прочные связи, чем несернистые субстраты, что приводит к вытеснению последних с поверхности или изменению энергии их связи с контактом. В работе [436] определено, что в присутствии сероводорода изменяется теплота хемосорбции кислорода на серебряном катализаторе окисления этилена в окись этилена. Возможно химическое взаимодействие сернистых соединений с кислородом окисла. Так, после пропускания тиофена при 450—700°С через окислы меди, марганца, никеля, кобальта уменьшается содержание в них активного кислорода, так как происходит взаимодействие тиофена с кислородом окисла [632]. [c.83]

Очевидно, в дезактивации катализатора в данном случае решающее значение начинают играть факторы, связанные с механизмом процесса. [c.132]

Учитывая, что процесс превращения нефтяных остатков на катализаторе сопровождается быстрой дезактивацией, при изучении механизма процесса следует выявлять структурные изменения не только сырья, но и катализатора. Физико-химия превращений надмолекулярных структур нефтяных остатков начала складьшаться относительно недавно и многие положения пока имеют общетеоретический характер. Тем [c.47]

При всем различии механизмов коксообразования на платине, и носителе (оксиде алюминия) действие их является взаимосвязанным, как это вытекает из предложенной в [114] схемы образования кокса на бифункциональном катализаторе риформинга. Так, ненасыщенные углеводороды, образующиеся на платине, служат источником кокса, отлагающегося на носителе. Возможно также мигрирование углеродсодержащих отложении с платины на носитель [1061. С другой стороны, продукты уплотнения, в частности многоядерные ароматические углеводороды, образующиеся под действием кислот-,ных центров носителя, достаточно подвижны и могут блокировать также металлические центры катализатора. Об рс подвижности, можнб сУдить по тому, что при риформинге в жестких условиях в п Ь- лученном бензине обнаружен полициклический ароматический угле-водород С24Н]2 (коронен) [115]. Таким образом на процесс коксообразования влияют обе функции катализатора — металлическая и кислотная. Степень же дезактивации катализатора должна зависеть от закоксованности как платины, так и носителя, поскольку ряд важнейших реакций риформинга протекает по бифункциональному механизму. [c.56]

Таким образом, в области температур 450-5()0 С образование волокнистого углеродного вещества на никелевом катализаторе в начальниЙ период времени идет по дендритному механизму рплоть до дезактивации всех активных центров катализатора адсорбирующимися высокомолекулярными соединениями, образование которых неизбежно даже при очень низкой доле реакций уплотнения в данном температурном интервале. С увеличением температуры процесса от 500 до 700 С время образования углеродного вещества по денДритному механизму резко уменьшается, так как увеличивается доля реакций уплотнения, приводящих к быстрой дезактивации катализатора, [c.94]

Подъем температуры процесса до 600 С приводит к увеличению активности железосодержащих катализаторов в отношении реакций дё1т1дрирования, деалкилирования и крекинга. Однако скорости этих реакций остаются, по-прежнему, малы. Кроме того, доля реакции крекинга, протекающей на этих катализаторах в данных условиях, составляет значительную величину по отношению ко всем остальным реакциям. Поэтому при температуре бОО С образование волокнистого углеродного вешества идет также с очень низкой скоростью, но по двум Механизмам, в начальный очень короткий период преимущественно по дендритному, затем, после дезактивации катализатора высокомолекулярными продуктами, по поликонденсационному, что подтверждается образованием углеродного вещества с сажевой структурой. [c.95]

Из этой теории следует, что величина п в таких уравнениях сильно зависит от механизма переноса (испарение, поверхностная диффузия, объемная диффузия, пластическая деформация), посредством которого вещество передается к более стабильным, более крупным частицам. Последние увеличиваются за счет менее крупных и менее стабильных частиц из числа частиц небольших размеров. Однако эмпирическая величина п, наблюдавшаяся Шлаффером и другими, во многих случаях оказывается больше значений, ожидаемых на основании теории Герринга. Эти большие значения, вероятно, отражают влияние факторов, которые не были учтены при теоретическом рассмотрении. Исключительно большие значения п (от 20 до 35) наблюдались в разных стадиях дезактивации катализатора в потоке сухого воздуха при высоких температурах. Предполагается, что появление этих аномально высоких значений связано с процессом, который ускоряет старение в результате освобождения водяного пара при взаимодействии между гидроксильными группами в катализаторе. В ходе дезактивации выделяется все меньше и меньше пара, и процесс заметно тормозится. Действительно найдено, что последние стадии дезактивации в этих условиях могут описываться более правдоподобным, с точки зрения теории Герринга, значением п (приблизительно равным 4). [c.70]

Образование кокса, содержащего кроме углерода значительные количества водорода и следы кислорода, серы и азота, является наиболее распространенным механизмом блокировки поверхности катализатора. Важно подчеркнуть, что коксоотложе-ния, как правило, образуются не из примесей в сырье, а из реагентов. Из-за этой генетической связи с основной реакцией блокировка коксом не может быть исключена или заметно уменьшена путем тщательной очистки сырья или применением форреактора. Если протекает основная реакция, то с неизбежностью происходит образование кокса, поскольку это определено механизмом химических превращений. Коксообразование, однако, так же, как и другие процессы дезактивации, может быть минимизировано путем оптимизации типа реактора и условий его э-ксплуатации. В некоторых случаях количество образующегося кокса можно уменьшить путем введения в катализатор модифицирующих добавок. [c.21]

Отсутствие в эксперименте зависимости коксообразования от объемной скорости и постулат о лимитирующем влиянии диффузии подверглись критике со стороны ряда исследователей. В уже упоминавшейся работе П. Эберли с сотрудниками [2.18] было выполнено подробное исследование коксообразования на алюмо-силикатных катализаторах крекинга. Авторы установили, что образование кокса в реакторе с неподвижным слоем катализатора является сложной функцией продолжительности процесса и скорости подачи сырья. Так, зависимость коксоотложения от объемной скорости имеет вид, приведенный на рис. 2.4. Наличие максимума на этой зависимости свидетельствует о том, что коксоотложение неоднородно по длине слоя. Этот максимум был интерпретирован как следствие сложной природы механизма коксообразования, включающего адсорбцию и поверхностные реакции. Из этих данных следует также, что при больших значениях времени реакции количество образовавшегося кокса слабо зависит от объемной скорости. Поскольку данные А. Вурхиса были получены при варьировании величины объемной скорости в довольно узких пределах, становятся понятными причины, по которым он пришел к заключению о независимости коксообразования от объемной скорости. Слабая зависимость между этими параметрами следует также из данных работы [2.17]. Можно полагать (это подтверждается практикой), что корреляция вида (2.1) выполняется для большого числа реакций, сопровождающихся дезактивацией катализаторов вследствие коксоотложения. [c.30]

Описан процесс прямой гидратации пропилена в жидкой фазе с использованием катионообменной смолы в качестве катализатора. Механизм реакции аналогичен механизму прямой гидратации на других катализаторах кислотного типа. В качестве сырья используется 92 %-ный пропилен. Температура реакции сравнительно низкая (130—150°С), что термодинамически выгодно. По мере дезактивации катализатора температуру несколько повышают. Давление в реакторе от 5,9 до 10 МПа. С повышением давления возрастают количество пропилена, растворенного в жидкой фазе, и степень конверсии его в спирт. Мольное соотношение вода пропилен колеблется от 12,5 1 до 15 1. В этих условиях степень конверсии пропилена достигает 75%, а количество побочных продуктов (диизопропилового эфира и полимеров) очень мало. Благодаря высокой степени конверсии пропилена количество непрореагировавшего газа невелико, и его не возвращают в процесс, а направляют на концентрирование пропилена. [c.373]

Основные результаты работы [28] состоят в следующем. Во-первых, на образцах с добавками наблюдался тот же процесс дезактивации , что и на чистой закиси никеля, и кинетика его описывалась тем же логарифмическим законом. Во-вторых, оказалось, что кинетические закономерности, описывающие каталитическую реакцию на чистой закиси никеля, в равной мере имеют место и для катализатора с добавками. Так, в области от 100 до 180° С действует низкотемпературный механизм. Для всех образцов, перечисленных в табл. 2, энергия активации практически одинакова и равна приблизительно 2 ккал1моль, что совпадает со значением для чистой закиси никеля. Это означает, что при данном конкретном механизме реакции добавление ионов и изменение электропроводности непосредственно не влияет на каталитический процесс. Тем самым лишний раз подтверждается наш вывод о существенной роли в данном случае слабо связанного подвижного адсорбированного кислорода, который не участвует (или мало участвует) в электронном обмене с катализатором. Напротив, при температуре 180° С и выше различные примеси непосредственно воздействуют на каталитический процесс, изменяя его энергию активации. Более того, как явствует из табл. 2, если [c.80]

В целом механизм коксообразования (по Мейерсу) выглядит следующим образом. Первой стадией процесса является образование на активных металлических центрах ненасыщенных промежуточных соединений, представляющих собой моноциклические олефины и некоторое количество бицикличес-ких полиолефинов. Образовавшиеся соединения частично полимеризуются в полициклические с несколькими двойными связями в молекуле (т.н. кокс) и частично мигрируют через газовую фазу к активным кислотным центрам, на которых в результате крекинга образуются новые ненасыщенные углеводороды, в т.ч. и склонные к поликонденсации. Таким образом, на активных центрах катализатора происходит многослойное образование углеродистых соединений, приводящих к дезактивации. [c.77]

Существенным осложняющим фактором, который необходимо принимать во внимание нрн решении практических задач гетерогенного катализа, является дезактивация, или отравление , катализатора в процессе его промышленной эксплуатации. Под контактным отравлением понимаются все с.пучаи понижения активности катализатора иод влиянием поглощения посторонних веществ. Механизм этого понижения может быть весьма различен. Отравление может быть обусловлено а) невыгодным для катализа изменением адсорбционных и кинетических констант поверхности из-за внедрения яда в поверхностный слой решетки катализатора б) выводом из процесса отдельных участков в силу адсорбции на них яда в) макроскопической блокировкой, обусловленной заливанием пор и капилляров легко конденсирующие мися жидкостями или образованиед корки из твердых продуктов реакции, затрудняющей доступ к активной поверхности. [c.13]

Во-первых, в них наблюдается стабилизация активных центров при катализе. При этом реакции катализатора, приводящие к дезактивации активных центров, подавляются каталитической реакцией. В качестве активных центров здесь могут выступать состояния, не реализуемые в отсутствие катализа. Это открывает дополнительные возможности для реализации каталитических процессов и позволяет рассматривать новые схемы их механизма. Формирование активной новерхности в ряде процессов должно включать, следовательно, образование таких неустойчивых вне катализа состояний на поверхности катализатора при одновременном воздействии реакционной смеси и каталитической реакции. Когда скорости этих процессов невелики, наблюдается самоакти-вация катализатора в ходе реакции. [c.302]