Плоскоквадратные комплексы теория кристаллического пол

Теория кристаллического поля рассматривает плоскоквадратные комплексы не как новый тип координации, а как предельный случай тетрагонального искажения октаэдрических комплексов (рис. 10.32). К образованию плоскоквадратных комплексов более склонны центральные атомы, имеющие конфигурацию и лиганды, создающие сильное поле (эти лиганды располагаются в конце спектрохимического ряда). Такие центральные атомы и лиганды дают низкоспиновые комплексы, причем электроны занимают орбитали уг, хг, и ху с низкой энергией, а орбиталь —у высо- [c.280]

В соответствии с теорией кристаллического поля плоскоквадратные комплексы часто встречаются у ионов с электронной конфигурацией (никель, палладий, платина) и (медь). Если ион не имеет ЭСКП, то обычно легко образуются тетраэдрические комплексы (й1°, с1 , й( °) это происходит в комплексах железа (111), цинка (И), алюминия (111), кадмия (11), марганца (II). Относительно высокие координационные числа характерны для легких переходных металлов. Поэтому квадратные комплексы чаще встречаются в соединениях меди, палладия, платины, а ионы с конфигурацией с1°—Ф обычно дают октаэдрические комплексы. Тип химической связи в комплексах зависит от положения соответствующего иона в последовательности переходных металлов ионы металлов, расположенных в начале ряда, дают преимущественно ионные комплексы, а в конце — ковалентные [ионные комплексы образует, например, ион титана (И), а ковалентные — ионы никеля или меди (II)], Комплексы анионного типа (например, СоС ) обычно имеют меньшие координационные числа, чем катионные. [c.227]

На рис. 10.31 приведены спектры поглощения бис(ацетилацетонато) меди в различных растворителях. Спектр комплексов в хлороформе имеет два максимума и один максимум в пиперидине. Отметим, что полоса 2 остается почти неизменной (14 800 —15 200 см ) и отвечает, по-видимому, переходу Уа. Полоса I сдвигается от 19 800 до 15 100 см и приближается к Гг, поэтому она приписывается переходу VI полоса 3 отвечает переходу Vз. Экспериментальные дан )ые очень хорошо коррелируются с ожидаемым расщеплением -орбиталей в тетрагонально искаженном поле. Хлороформ, являющийся чрезвычайно слабым основанием, дает максимальное тетрагонально искаженное поле (приближающееся к плоскоквадратному полю) с большим различием между ху- и г-лигандами. Пиперидин, напротив, приводит к почти чистому октаэдрическому полю. Легкость интерпретации таких эффектов способствовала признанию теории кристаллического поля. [c.279]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология