Пиролиз блоксополимеров

Обычно относительный выход мономеров при пиролизе привитых и блоксополимеров и смесей гомополимеров выше, чем при пиролизе статистических сополимеров того же состава. Исходя из этих различий, Зинин с сотр. [78] предложил количественный метод определения степени блочности по стиролу в дивинил-стирольных сополимерах. [c.111]

Пиролиз. Для исследования блоксополимеров можно использовать пиролиз в сочетании с газовой хроматографией Это быстрый и удобный метод анализа гомополимеров. [c.172]

Смесн гомополимеров и блоксополимеры имеют максимум отношения площадей пиков стирола и бутадиена при 770 °С. Не понятно, почему авторы работы [160] считают эту температуру оптимальной для анализа. Для пиролизера печного типа максимум выхода стирола при массовой доле бутадиена около 7% наблюдается при 700 °С (выход стирола при пиролизе полистирола достигает максимума при 600 °С). Температуры кипения стирола и бутадиена сильно различаются, поэтому при хроматографическом разделении этих мономеров не возникает трудностей сложнее отделить бутадиен от других легколетучих соединений. [c.131]

С помощью ПГХ можно выяснить, является ли данный образец статистическим сополимером пли блоксополимером. Отношения площадей пиков стирола и бутадиена для таких сополимеров различны. При пиролизе блоксополимеров и механических смесей гомополимеров выход стирола больше, чем в случае статистических сополимеров (см. рис. И. 27). Имеются данные об определении 1,4- и 1,2-изомерных структур, а также Л-цис- и 1,4-7 /9анс-изомерОБ в статистических и блоксополи-мерах [161]. Согласно работе [160], 1,2- и 1,4-изомерные струк- [c.131]

При сопоставлении выхода мономеров из статистического сополимера с выходом мономеров нз смеси гомополимеров или блоксополимера того же состава, было показано, что они могут значительно различаться [108, 139, 154]. Определив в уравнении Сст/СммА = К 5ст/5л1Л5а значение К для сополимеров, блоксополимера и механической смеси и зная состав анализируемых образцов, можно отличить нх друг от друга. Рекомендуемая для этого температура пиролиза 480°С. При других температурах различия меньше [154]. [c.129]

Выход спирта из сополимеров акрилатов с метакрилата ми, так же, как и выход акрилата, сильно зависит от состава, но для спирта эта зависимость имеет противоположный характер выход спирта падает при переходе от гомополимеров к сополимерам. В сополимерах отношение выхода спирта к выходу акрилата Скон/СкАкр зависит от температуры, в то вре мя как их сумма остается величиной постоянной. Если количество спирта и акрилата выражать как отношение (в %) к количеству акрилата в сополимере, то для сополимеров метилметакрилата с метил-, этил- и бутилакрилатами сум ма Скон + Скдкр будет близка к 21 % Способ получения, тип акрилата, состав сополимера мало влияют на эту величину при условии проведения пиролиза в близких условиях. Отношение Скон/Скакр для сополимеров акрилатов, как и для их гомополимеров, зависит от температуры пиролиза и для сополимера этилакрилата с метилметакрилатом (50 50) меняется от 1,56 до 0,34 при температурах пиролиза от 300 до 500°С. Но особенно чувствительно это отношение к способу получения сополимера, к его микроструктуре. Например, для гомополи мера этилакрилата это отношение колеблется в интервале от 3 до 5, для блоксополимеров— от 2 до 3, а для статистических сополимеров — от 0,2 до 0,5. Чувствительна эта величина и к конверсии чем выше конверсия, тем выше отношение. Из всего сказанного можно сделать вывод, что выход спирта тем больше, чем больше блочность сополимера, а так как источник образования спирта и мономера акрилата один и тот же, то с ростом выхода спирта выход акрилата неизбежно падает. Можно предположить, что для образования спирта требуется наличие доступного атома водорода. Таким атомом может быть третичный водород акрилатов, но не из того же звена, по которому происходит разрыв, а из расположенного на определенном расстоянии, поэтому из изолированной молекулы акрилата спирт образоваться не может. [c.134]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология