Аллиланилин

ВОК для того, чтобы дать представление о возможностях обсуждаемого метода. Известны перегруппировки (некоторые из них уже были рассмотрены) соединений, где V = галоген, ОН, ЗОдН, ЗОДг, N0, М=ЫАг, ЫНа, ЫНАг, алкил или ацил [451. Кроме того. обнаружела перегруппировка Ы-аллиламинов, аналогичная перегруппировке Клайзена. Сам Ы-аллиланилин не перегруппировывается, а образует при нагревании анилин и пропилеи. При менее выраженном ароматическом характере кольца перегруппировка может быть основным направлением реакции [46] [c.576]

Рассмотрено поведение opwo-аллиланилинов и их производных при взаимодействии с электрофильными реагентами. В целом процесс рассматривается как интересный, конкурирующий с обычной методологией использования галогенированной нитроароматики в реакциях аминирования. [c.99]

Основными продуктами циклизации орто-аллиланилинов и их производных при взаимодействии с электрофильными реагентами являются индолины или хинолины. Так, последовательно обрабатывая М-Свг-2-аллиланилин (1) М-ФСФ (М-фенилселе-нофталимидом) в ТГФ при комнатной температуре, затем ал-лильным реагентом олова получен циклический продукт 2 (схема 1) [c.269]

Попытки проведения термической перегруппировки М-аллиланилинов стали предприниматься сразу после того, как стало известно о классической перегрупировке Кляйзена в ряду аллилфениловых эфиров. Однако, долгое время эти попытки оставались безуспешными, так как при термолизе К-алли л анилина в интервале 250-275 °С вместо ожидаемого 2-аллиланилина были выделены анилин, пропилен и этилен. [c.42]

Удобный метод синтеза индолов (28) заключается в циклизации о-аллиланилинов (27) в присутствии стехиометрических или каталитических количеств комплексов палладия [21]. Исходные о-аллиланилины могут быть получены с хорошим выходом реакцией соответствующего я-аллилникельгалогенида с о-броманилином (26) [21а]. [c.150]

Хлор-Ж-метил-Ж-аллиланилин (29 К=Ме) в присутствии эквимольного количества [N1 (РРЬз)4] циклизуется в 1,3-диме-тилиндол (30 К=Ме) с выходом 46%, ,[22]. Позднее была описана улучшенная модификация этой циклизации с использованием каталитических количеств Рс1(0Ас)2 в ацетонитриле [c.151]

Катализатор в ходе реакции, по-видимому, дезактивируется, поэтому периодическое добавление свежего катализатора существенно улучшает выход. При использовании такого приема из 2-иод-Ж-аллиланилина был получен 3-метилиндол (30 К = Н) с выходом 87%. [c.151]

Циклизация производных о-хлор-Ж-аллиланилина в присутствии никелевого катализатора уже обсуждалась в связи с синтезом производных индола (см. разд. 4.2.3). Циклизация родственного соединения, о-хлор-Ж-бутен-З-ил-Ж-метиланили-на, в присутствии метилмагнийбромида и каталитического коли- [c.152]

Получение 2-метилиндолов бромированием М-ацил-2-аллиланилинов и последующей циклизацией образовавшихся дибромидов под действием спиртового раствора щелочи [c.426]

Способность Т1С14 к образованию олефиновых тг-комплексов изучали на примере его аддуктов с о-аллиланилином и анилином [ ]. Анилин присоединяется к Т1С14, образуя комплексы состава 1 1 и 1 2, в которых Т1 (IV) является соответственно пяти-и шестикоординационным. Продукт присоединения о-анилина к Т1С14 отвечает составу 1 1. В последнем случае можно было ожидать, что комплекс имеет хелатную структуру [c.87]

В отличие от межмолекулярных реакций аминир01вания внутримолекулярные процессы идут без особых затруднений. На их основе разработано множество удобных каталитических методов построения азотсодержащих гетероциклических систем. Так, Хегедюс [14] показал, что индолы (Можно легко получить из 2-аллиланилинов в присутствии палладиевого(II) катализатора, используя для повторного окисления палладия бензохинон [уравнение (17.19)]. [Поскольку и анилины и индолы довольно легко окисляются, в присутствии меди (II) наблюдается деструк- [c.294]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология