Кетоны получение циклические, образование

Исключительно хорошие результаты получаются при синтезе при помощи этого способа циклопентанона из адипиновой кислоты и гидрата окиси бария (см. стр. 488). В случае же суберона 7-ци-клического кетона вообще не существует, повидимому, иного метода получения, помимо его образования" из корковой кислоты. С другой стороны, циклогексанон, конечно, удобнее получать из циклогексанола. Получение циклических кетонов с большим молекулярным весом будет разобрано на стр. 488 и сл. [c.485]

Для получения циклических кетонов с большим числом атомов углерода была разработана сложная аппаратура, которая не может быть здесь описана [1354]. Время проведения реакции было увеличено до 240—340 час., и конденсирующие средства стали применять в гораздо больших разведениях (3 л), а для растворения динитрила на каждые 0,2 моля этого соединения употребляют 500—700 мл бензола. Скорость приливания раствора динитрила равняется, следовательно, 2—2,5 мл в час. Равномерное приливание без образования отдельных капель обеспечивается тем, [c.490]

Получение циклических кетонов из двухосновных кислот. Подобно кальциевым солям одноосновных кислот, кальциевые соли двухосновных кислот при сухой перегонке отщепляют углекислый кальций и образуют кетоны. Однако в этом случае образование кетона происходит внутри одной молекулы, благодаря чему получается циклический кетон [c.40]

Недавно разработан удобный метод расщепления кетонов с образованием кислот действием КО2 в бензоле или системе бензол — вода в присутствии аликвата 336. Метод особенно удобен для получения а,<о-дикарбоновых кислот из циклических кетонов [431]. Кетоны, не содержащие а-водородного атома, не окисляются КО2. [c.143]

Циклизация арилзамещенных кислот. Получение а-тетралона из - [-фенилмасляной кислоты в ПФК с выходом 75—86% при температуре около 90° описано в Синтезах органических препаратов [155]. Ку [102] показал, что при увеличении продолжительности реакции примерно с 7 до 30 мин при 70° выход повышается до 93%. Пяти- и семичленные циклические кетоны обычно получают в указанных выше условиях. Ниже приводится единственный пример циклизации в ПФК с образованием восьмичленного циклического кетона с хорошим выходом. При этом необходимо было применять гораздо большее количество ПФК по отнощению к карбоновой кислоте (50 1), чем в случае кетонов с меньшим числом атомов углерода в цикле. [c.85]

Циклические кетоны претерпевают дополнительное превращение, которое носит общий характер и заключается в разрыве углерод-углеродной связи и образовании ненасыщенного альдегида [312]. Например, из циклогексанона наряду с другими соединениями был получен гексеналь (схема 17) [70, 72, 78, 148] [c.381]

Эта реакция может быть использована для получения аминокислот с промежуточным образованием аминонитрилов из ацетона, ацетальдегида, пропионового альдегида, бензальдегида, циклогексанона и других циклических - кетонов i . [c.174]

Циклические кетоны. При облучении циклических кетонов ультрафиолетовым излучением образуются окись углерода и некоторые углеводороды [ИЗ—115]. Так, циклогексанон дает окись углерода и пентаметиленовый бирадикал, который в основном хотя и изомеризуется до циклопентана и пентена-1, однако распадается также с образованием небольших количеств этилена и пропилена 115]. Циклопентанон дает окись углерода, этилен и циклобутан. Выход циклобутана составляет 38%. При учете трудностей, возникающих при получении циклобутана другими методами, эта реакция может найти применение как метод синтеза циклобутана [116]. [c.256]

Большая прочность многочленных циклоалканов и цнклоалкано-нов противоречит относительной трудности их образования. При получении циклических кетонов пиролизом ториевых солей или путем циклизации динитрилов высшие гомологи образуются с низким выходом, и только при анилонновом методе замыкания колец достигаются хорошие результаты. Заслуживает внимания тот факт, что во всех этих процессах худп.1ие выходы наблюдаются при замыкании колец средней величины (9—11-членных колец) особенности этих соединений еще будут рассмотрены в дальнейшем. [c.924]

Для получения макроциклических полиненасыщенных соединений применяются как темплатные, так и нетемплатные методы синтеза. Наиболее часто используют реакции конденсации бифункциональных карбонильных соединений с диаминами. Такие реакции обычно проводят в присутствии темплатных агентов. При этом образуются координационные соединения металлов с полиненасыщенными тетраазамакро-циклическими лигандами. Свободный лиганд обычно можно получить взаимодействием металлокомплекса с НС1 или HjS. Нетемплатные методы синтеза свободных лигандов в основном связаны с использованием активированных производных карбонильных соединений. Применение в качестве исходных неактивированных альдегидов или кетонов приводит к образованию нециклических продуктов. [c.82]

Реакция эта идет гладко прн получении циклических кетонов с пяти-, шести- и семнчленными циклами. Соединений с тремя и четырьмя атомами углерода в цикле этим путем получить не удалось. Образование кетонов с восьмичленным циклом (циклоокта-нона) и с девятичленным циклом (циклононанона) идет не гладко,— сопровождается значительной изомеризацией и разложением. [c.40]

Уже в первой своей работе Байер и Виллигер [1] высказали предположение, что получение лактонов при действии кислоты Каро на циклические кетонь протекает аналогично образованию лактамов в результате бекмановской перегруппировки оксимов циклических кетонов [c.17]

Метод постепенного расщепления. Способ заключается в том, что проводится постепенное расщепление боковой цепи с карбоксилом, причем получается кислота, содержащая на один атом углерода меньше. Исходная кислота прежде всего этерифицируется в этиловый эфир, который далее восстанавливается натрием в соответствующий спирт с тем же числом атомов углерода. Затем спирт переводится в бромид обычными способами, и бромид обрабатывается триметиламином. Полученное четвертичное основание разлагается с образованием тримо-тиламина, олефина и бромистого водорода. Полученный олефин окисляется в кислоту, содержащую на один атом углерода меньше. Кислоту можно снова обработать по описанной схеме и получить, в конце концов, или новую кислоту или циклический кетон в последнем случае получается доказательство, что между карбоксилом и ядром было две метиленовые группы [c.136]

Еще один метод получения высших циклических кетонов, заьлю-чаюшийся во внутримолекулярной конденсации би([)ункциональных кетенов, был предложен Бломквистом (1948). Сам кетен, если его сжи-жить при охлаждении смесью сухого льда с ацетоном и затем .ать нагреться до комнатной температуры, легко димеризуется с образованием дикетена (т. кип. 68 0 при 92 мм рт. ст.) дикетен представ [яет собой ненасыщенный лактон, который восстанавливается в р-бутиро-лактон и гидролизуется до ацетоуксусной кислоты [c.82]

Как алюмогидрид лития, так и боргидрид натрия применяют в качестве восстановителя вместе с хлористым алюминием. Алюмогидрид при восстановлении циклических кетонов имеет то преимущество 181, что при наличии в комплексе с А1С1з сильных пространственных затруднений возможно образование экваториальных спиртов.. Таким образом был получен с выходом 73—78% трансА-трет-бутилциклогексанол, как показано ниже [c.224]

Циклические кетоны, вообще, более склонны к образованию эфиров енолов, чем соединения с открытой цепью. Тем более это утверждение справедливо для циклических р-дикетонов. Общий метод получения [105] моноеноловых эфиров замещенных цнк- [c.67]

Рассматривались [121] некоторые проблемы промышленного внедрения жидкофазного окисления нефтяных газов, в том числе бутана. В патентной литературе [185—188] также приводятся примеры жидкофазного окисления циклических и насыщенных углеводородов нормального строения для получения смесей кислородных органических соединений. На заводе Селаниз корпорёйшн в Пампа, Техас, работает промышленная установка жидкофазного окисления, на которой осуществлено окисление бутана [124] в растворителе путем барботажа воздуха через реакционную смесь в присутствии катализатора. Жидкофазное окисление бутана представляет сложную последовательность реакций, приводящих к образованию кислот, альдегидов, кетонов, спиртов и газообразных продуктов разложения в качестве основного продукта реакции образуется уксусная кислота. Следует учитывать, что дальнейшее окисление и конденсация продуктов реакции приводят к образованию многочисленных других соединений. [c.212]

Все рассмотренные выше реакции циклических кетонов легко объясняются сопряженным образованием енамина и о-хинонметида и их циклоприсоединением. Формальная схема предполагает диссоциацию аминаля или замещенного основания Манниха на хинонметид и амин и конденсацию последнего с циклическим кетоном в енамин. Возможность такой диссоциации подтверждается спектральными данными [3, 6, 30]. Известно, однако, что получение енаминов - процесс длительный с многочасовым кипячением компонентов в толуоле. Продолжительность реакций в описываемых случаях - десятки секунд. Эти факты заставляют думать, что в действительности образование енамина и процесс циклоприсоединения проходят в комплексе, образованном азотистым производным салицилового альдегида и циклическим кетоном. В комплексообразовании участвуют циклические структуры с ВВС. Предполагаемый механизм, включающий такой внутримолекулярный кислотный катализ, приведен на схеме 41. [c.487]

Тогда становится понятным направление замыкания цикла в двух указанных окисях ), и можно предсказать образование соединений Illa из масляного альдегида. Если промежуточный бирадикал недостаточно стабилизован заместителями (как в случае а-олефинов с длинной цепью и циклогексена),.то происходит присоединение по Харашу. В противном случае может произойти атака активированного атома водорода, как это наблюдается при образовании карбинола. Приведенные соображения носят умозрительный характер, так как необязателен одинаковый механизм реакций с участием альдегидов и кетонов алифатического и ароматического рядов. ЯМР-Спектры веществ, полученных из масляного альдегида и дейтеромасляного альдегида, указывают на присутствие двух и соответственно одного атомов водорода у атома углерода, связанного с атомом кислорода эти данные подтверждают строение И1 [51] и, следовательно, всю приведенную схему. Строение циклической окиси HI было полностью подтверждено результатами исследования продуктов распада методом масс-спектрометрии [52]. [c.380]

Циклизация моноенолов 1,5-дикетонов приводит к образованию циклического полуацеталя, который при дегидратации превращается в эфир диенола (4Н-пиран). Для превращения последнего в катион пирилия необходимо лишь удаление гидрид-иона. 1,5-Дикетоны обычно получают in situ либо конденсацией альдегида с двумя молекулами кетона (ср. с синтезом Ганча, разд. 5.15.1.2), либо взаимодействием кетона с предварительно синтезированным непредельным кетоном ( халконом , если он получен из арилалкилкетона и ароматического альдегида). В последнем случае избыток халкона используется в качестве акцептора гидрид-иона. [c.212]

Индолы, в р-положении которых имеется боковая цепь с карбонильной группой, подвергаются циклоацилированию с образованием циклических а-ацилиндолов [37], Внутримолекулярная реакция Вильсмейера с использованием амидов триптамина приводит к получению иминов, а не кетонов в качестве конечного продукта реакции для циклических иминов предпочтительнее существование именно в этой форме, чем гидролиз до амина и кетона [38]. [c.420]

Получение октагидрофенантридинов по методу Чичибабина. В работе Чичибабина [18] рассматривается синтез производных пиридина путем окислительной конденсации альдегидов и кетонов с аммиаком. В синтезе октагидрофенантридинов мы встречаемся как бы с вариантом этой реакции, когда конденсируются две молекулы циклического кетона с одной молекулой альдегида и одной молекулой аммиака. Из двух возможных способов конденсации циклогексанона и формальдегида одна (а-конденсация) приводит к образованию [c.452]

Получение из кетонов и полиоксисоединений. Обычно труднее получить простые кетали, чем простые ацетали. Эта трудность возрастает при переходе к циклическим кеталям, вследствие чего только в 1922 г. Бёзекен и Германе [104] впервые сообщили об успешном осуществлении конденсации триметиленгликоля с ацетоном в кислой среде с образованием 2,2-диметил-1,3-диоксан а. [c.32]

Промотируемая палладием внутримолекулярная циклизация силиловых эфиров енольной формы алкенилметилкетонов приводит к образованию циклических а, -ненасыщенных кетонов [88] схема (3.78)]. Эту реакцию с успехом использовали для получения 3 и 4-замещенных циклопентенонов, но циклогексе-ноны н циклогептеноны [схема (3.79)] получаются лишь с низ- [c.106]

Существует два наиболее широко применяемых общих метода построения циклической системы изоксазола 1) взаимод 1ствие гидроксиламина с трехуглеродным компонентом, таким, как 1,3-дикетоны или а, /З-ненасыщенные кетоны, и 2) циклоприсоединение нитрилоксида к алкенам или алкинам. Второй из этих двух методов обсуждался в гл. 4, разд. 4.3.2 он дает возможность получать самые разнообразные изоксазолы варьированием заместителей обоих реагентов. Реакции циклоприсоединения нитронов также приводят к образованию циклической системы изоксазола, но с более низкой степенью окисления. Примеры таких реакций приведены в гл. 4, табл. 4.16 и 4.17. Взаимодействие гидроксиламина с 1,3-дикетоиами, упомянутое в гл. 4, табл. 4.4, служит хорошим методом получения 3,5-дизамещенных изоксазолов. Сушествует много вариантов проведения этой реакции, что дает возможность синтеза различных изомеров. Например, эфир енола 57 и подобные ему соединения реагируют с гидроксиламином с образованием 4,5-дизаме-щенных оксазолов (рис. 8.24, а). Также можно использовать ацетиленовые карбонильные соединения (см. гл. 4, табл. 4.7). В этих реакциях, если соединения содержат активные карбонильные группы, как, например, альдегидную, первоначально образуется оксим, но [c.375]

Смотреть страницы где упоминается термин Кетоны получение циклические, образование: [c.82] [c.264] [c.147] [c.155] [c.155] [c.276] [c.273] [c.151] [c.371] [c.922] [c.165] [c.417] [c.5] [c.369] [c.114] [c.160] [c.13] [c.63] [c.866] [c.347] [c.422] [c.75]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология