Аллилфениловый эфир

Перегруппировка Кляйзена. Термическая изомеризация аллилфенилового эфира в о-аллилфенол [c.318]

Реакция. Сигматропная [3,3]-перегруппировка аллилфенилового эфира в аллил фенол (перегруппировка Кляйзена) [107]. [c.256]

Используя способность аллилфениловых эфиров в определенных условиях претерпевать п-изомеризацию, при наличии свободного о-положения, Брюсова и Иоффе разработали простой и удобный синтез ценного душистого вещества эвгенола путем описанной выше изомеризации, с выходом на эвгенол до 38%. Однако и в данном случае, как и при изомеризации алкилфениловых эфиров, наряду с основным продуктом изомеризации — эвгенолом, образуются и другие продукты гваякол, аллиловый эфир эвгенола и т. д. [c.268]

Если, например, используют аллилфениловый эфир, в котором 5% молекул содержат в положении 3 атом " 0, то после реакции следует четко установить, в каком положении находится меченый атом. Это можно сделать путем химической деструкции продукта реакции [c.165]

В пользу такого механизма говорит, в частности, результат перегруппировки с меченым " С-аллилфениловым эфиром. [c.80]

Кляйзена перегруппировка - термическая изомеризация аллилфенилового эфира в о-аллилфенол. Перегруппировка имеет циклическое переходное состояние, в котором связи разрываются и образуются синхронно, и относится к числу сигматропных перегруппировок. Перегруппировка имеет внутримолекулярный характер. [c.83]

Задача 18.8. Нагревание аллилфенилового эфира при высокой температуре ведет к перегруппировке Кляйзена. Предложите механизм этой перегруппировки, который объясняет строение продукта реакции. [c.110]

Аллилфениловый эфир Альдегиды Сц, Со2(СО)в 130° С, 30—60 мин [950]. См. также [951] [c.642]

При получении аллилфениловых эфиров, 2-замещенных 2,2-ди-нитро-1-алкиловых эфиров и арилоксиацетонов для ускорения реакции добавляют иодистый калий в последнем случае наблюдается повышение выхода с 20 до 90% и более [б1. Для реакции Вильямсона действие апротонного растворителя (диметилсульфоксид) не Сравнивалось с действием других растворителей, но можно ожидать, что нуклеофильность алкокси-аниона в этом растворителе будет повышаться и скорости замещения будут возрастать, особенно для пространственно затрудненных фенолов [7] [c.327]

Попытки проведения термической перегруппировки М-аллиланилинов стали предприниматься сразу после того, как стало известно о классической перегрупировке Кляйзена в ряду аллилфениловых эфиров. Однако, долгое время эти попытки оставались безуспешными, так как при термолизе К-алли л анилина в интервале 250-275 °С вместо ожидаемого 2-аллиланилина были выделены анилин, пропилен и этилен. [c.42]

Если реакция замещения контролируется кинетически, то состав продуктов реакции определяется относительной нуклео-фильностью каждого из электронодонорных атомов амбидентно-го аниона по отнощению к данному электрофильному агенту. На ход реакции влияют многие факторы (в том числе природа противоиона и других присутствующих в реакционной смеси веществ, концентрации, температура, давление, структура уходящей группы и алкилирующего агента), а растворитель штрает определяющую роль в ориентации электрофильного агента эта проблема обсуждается в обзорах [364—367, 367а, 3676]. Еще в 1923 г. Кляйзен отмечал, что в реакции фенола с 3-бромпропе-ном в присутствии карбоната калия относительные количества образующихся продуктов О- и С-алкилирования зависят от растворителя, используемого в качестве реакционной среды [369]. В ацетоне образуется главным образом аллилфениловый эфир, а в растворителе типа бензола или толуола основным продуктом реакции является о-аллилфенол [369]. [c.342]

Свеженарезанный. тонко измельченный литий (4 2 г 0 6 моль) суспендируют в сухом ТГФ в трехгорлой колбе емкостью 500 мл снабженной мешалкой и капельной воронкой с отводом для выравнивания давления и заполненной аргоном. Суспензию перемешивают и охлаждают в бане при -15 С, добавляя по каплям раствор аллилфенилового эфира (6Л г, 50 моль) в сухом диэтиловом эфире (25 мл) в течение 45 мин. (Если после добавления небольшой части аллилового эфира не появляется бледно-зеленая или синяя окраска, к смеси добавляют немного дифенила.) Охлаждающую баню убирают, и смесь, темнокрасную суспензию, перемешивают еще 15 мин. Раствор декантируют через стекловату для удаления избытка лития. Выход аллилития - 65%. [c.54]

Аллил-и-толиловый эфир Аллилтрисульфид Аллилфениловый эфир [c.412]

Иной механизм имеет перегруппировка Кляйзена (1912 г.). Она проводится при нагревании аллилфениловых эфиров до 190-220 °С и ведет к получению о-аллилфенолов. Для реакции применяют высококипящие растворители дифениловый эфир, тетралин, КД-диалкиланилины. [c.80]

Триоксан (I), аллилацетат (аллилэти-ловый эфир, аллил-бромид, аллилмет-акрилат, аллилцианид, аллилглицидный эфир, аллиловый спирт или аллилфениловый эфир, диаллилфенилфосфат) (II) Сополимеры BFg в безводной среде, 40—70° С. 1 сополимери-зуется с каждым из мономеров II [270] [c.187]

При расщеплении диаллилового эфира под действием бромистого н-бутил-, третичнобутил- и фенилмагния образуются как продукты нормального расщепления по механизму 1,2-присоединения, так и аномальные продукты. Из диаллилового эфира и бромистого н-бутилмагния выделены пропе-наль (8%), аллиловый спирт (55%) и гептен-1 (24%). Изу-фенил-у -метил-диаллиловогоэфира и бромистого фенилмагния получены аллилбензол (42%) и аллилфенол (6 6%). Из аллил-2-аллилфенилового эфира и бромистого этилмагния получены бутен-2-ол-1 с выходом 31% и 1-фенилпентен-1 с выходом 30% [15]. [c.326]

Диметиловые эфиры гидрохинонов и пирокатехинов окисляются с образованием соответственно п- и о-хинонов. Хорошие выходы получаются при действии оксида серебра в кислом диоксане гидроксильные и альдегидные функциональные группы при этом не затрагиваются [18]. Имеется обзор по общим вопросам окисления арилалкиловых эфиров [186]. Восстановительное расщбпле-ние простых эфиров достигается при действии лития и бифенила (реагентом служит дилитийбифенил) [19]. Легкость расщепления аллилфениловых эфиров при действии лития используют для получения аллиллития. [c.436]

Синтезы гетероциклических соединений - выпуск 4 (1959) -- [ c.53 , c.54 ]

Методы синтеза с использованием литийорганических соединений (1991) -- [ c.54 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.165 ]

Реакции органических соединений (1939) -- [ c.170 ]

Реагенты для органического синтеза Том 7 (1974) -- [ c.402 ]

Методы синтеза с использованием литийорганических соединений (1988) -- [ c.54 ]

Теоретические проблемы органической химии (1956) -- [ c.404 , c.405 ]

Реакции органических соединений (1966) -- [ c.586 ]

Органикум Часть2 (1992) -- [ c.285 ]

Справочник показателей качества химических реактивов Книга 1,2 (1968) -- [ c.14 ]

Радиационная полимеризация (1967) -- [ c.214 ]

Курс физической органический химии (1972) -- [ c.345 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология