Другие методы синтеза индолов

Другие методы синтеза индолов. Индол и некоторые его гомологи были получены при помощи других методов, большинство из которых имеет только исторический или академический интерес. Однако, возможно, что при дальнейшем изучении этих методов будут найдены новые факты, важные с точки зрения производства индола и родственных ему соединений. [c.29]

Эфиры гетероауксина с хорошим выходом можно получать по реакции индола с диазоуксусным эфиром. Описаны и другие методы синтеза гетероауксина, но они не имеют практического значения. [c.506]

Этот способ один из наиболее важных методов синтеза производных индола заключается в превращении фенилгидразонов альдегидов или кетонов в производные индола нагреванием в присутствии таких катализаторов, как хлористый цинк, трехфтористый бор или полифосфорная кислота. В реакции могут быть также использованы и другие катализаторы. Следует отметить, что сам индол этим методом получить не удалось . [c.141]

Существует много других доступных методов синтеза, но большинство из них ограничено синтезом определенных групп индолов. В качестве типичного примера синтеза Рейссерта (рис. 6.26, а) можно привести ацилирование диэтилоксалатом активированной [c.271]

Получалось, что окислить индиго до изатина можно, а вот обратно восстановить в него изатин нельзя. Между тем индиго явно был тоже потомком индола одновременно с работами Байера другие химики при окислении индола озоНом получили немного синего порошка. Это не могло стать методом синтеза, не объясняло строения индиго, но подтверждало те же гипотезы. Между тем с изатином все встало на место. Раз первичный продукт. (I) его восстановления содержит две окси-группы и двойную связь, то, следовательно, изатин, содержащий на два атома водорода меньше, видимо, владеет двумя группами С = 0 [c.354]

Препаративная хроматография. Препаративная хроматография благодаря высокой разделяющей способности колонок и использованию селективных неподвижных фаз позволяет разделять практически любые смеси, в том числе азеотропы и изомеры. Для выделения веществ с целью последующей идентификации другими методами можно пользоваться препаративными приставками к обычным хроматографам с колонками диаметром до 20 мм и производительностью несколько десятков граммов вещества в сутки. Для выделения соединений с целью исследования их свойств или использования в лабораторных синтезах применяют специальные препаративные хроматографы с колонками диаметром 100—200 мм и производительностью 1 кг в сутки и более. Для получения реагентов промышленного синтеза используют производственную хроматографию — колонны диаметром 1—3 м, имеющие производительность до 1000 т/год. Так, в СССР разработаны хроматографические колонны диаметром 52—120 см для производства 100—1200 т/год тиофена, толуола и индола. [c.125]

Из других методов построения индольного цикла можно отметить детально развитый в работах А. Н. Гринева и А. П. Терентьева [464— 469] метод синтеза индолов, основанный на реакции Неницсску п за- [c.482]

Этот метод синтеза рассмотрен в гл. 10 Альдегиды , разд. В.6 йрй обсуждении реакции Вильсмейера, в которой атакующими реагентами являются замещенные формамиды. Если использовать другие амиды гомологического ряда, то в присутствии хлорокиси фосфора можно получить кетоны. Таким путем было проведено ацилирование диметилаиилина [47], пиррола и различных индолов 148, 49]. Попытки ацилировать р-этоксинафталин, тиофен и флуорен не увенчались успехом [49]. С другой стороны, пирролы очень хорошо ковденсируются, образуя кетоны (пример 6.2). Выходы бывают различными. [c.130]

Седьмой выпуск серии Синтезы гетероциклических соединений , помимо ранее использованных гетероциклических систем тиазола, индола, пиридина, хинолина и других, содержит методы синтеза производных тиофена, пиримидина, бен-зодиоксана, бензотиазола, оксадиазола и других гетероциклических систем. Эти соединения сегодня представляют интерес для получения физиологически активных препаратов, красителей и полимерных веществ. [c.3]

Другой метод с промежуточным образованием 2,3-дизамещенного производного индола представлен синтезом гармалина, проведенным Ингом, Манске и Робинзоном, которые получили 2-ацетил-3-(Р-фталимидоэтил)-7-меток-сииндол путем циклизации соответствующего гидразона, синтезированного реакцией Джаппа — Клингемана. При удалении фталевой кислоты амин немедленно терял воду и превращался в гармалин (стр. 198). [c.193]

Существует несколько основных методов конструирования циклической системы, основанных на синтезе индола по Фишеру (разд. 6.5.2) из производных циклогексанона образующиеся тетра-гидрокарбазолы легко ароматизуются при нагревании с серой или палладием. Другим методом служит разложение 2-азидобифенилов (гл. 4. табл. 4.10), а также 1-арилбензотриазолов (реакция Гребе— Ульмана), которая будет рассмотрена в гл. 8, разд. 8.4. [c.285]

Производные индола. Прочно-голубой для шерсти FBL (IG) — интересный триарилметановый краситель, в молекуле которого одним арильным радикалом является 1-метил-2-фенилиндол, получаемый из монометиланилина и со-хлорацетофенона. Метод получения этого красителя отличается от обычно принятого для трифенилметановых красителей. Вместо N-замещенных диаминобензофенона или бензгидрола для конденсации с индолом используют дихлорид из дихлор-бензофенона и затем замещают атомы хлора ариламиногруппами. Аналогичный краситель Прочно-голубой для шерсти FGL (IG) получается из малодоступного 1-изобутнл-2-( -хлорфенил)-4,6-диме-тилиндола и поэтому не изготовляется. 2- Заменяя атомы хлора в молекуле красителей такого рода на соответствующие ариламиногруппы, можно получить зеленые и фиолетовые красители. Родулин яркофиолетовый R (IG) является продуктом конденсации Аурамина G (IG) с метилиндолом. 2 Такие производные индола обладают хорошей прочностью к свету. В другом синтезе таких красителей исходят из замещенной бензойной кислоты или индол-З-кар- [c.834]

Субстраты, содержащие помимо необходимой для этой реакции о-галогенаминной системы другие заместители, такие, как Ме, ОМе, Ph и СОг , приводят к образованию индолов, в которых эти заместители находятся в положениях, определяемых строением исходных о-галогенанилинов. Как уже указывалось, этот метод обладает тем преимуществом, что образуется только один изомер в отличие от синтеза индолов по Фишеру и других методов, включающих циклизацию (табл. 5.2) [22]. [c.112]

Четырнадцатый выпуск серии Синтезы гетероциклических соединений содержит описание методов получения тридцати производных фура1га, тетрагидропираыа и тиопирана, пиримидина, индола, имидазола и других гетероциклических систем, представляющих интерес в качестве исходных веществ в органическом синтезе. [c.3]

При другом синтезе индолина, заслуживающем упоминания главным образом по той причине, что он представляет один из немногих практических путей получения этого соединения (а из него индола), исходят из доступного оксиндола. Когда Штолле распространил свой изящный и широко применимый метод на получение оксиндолов, он встретил затруднения в синтезе оксиндолов, не замещенных у атома азота [405]. Действительно, в то время метод не мог быть рекомендован для указанной цели. Обширные исследования показали, что если температура реакции отрегулирована должным образом, а количество хлористого алюминия составляет приблизительно 2 части на 1 часть хлорацетоацетанилида [21], то относительно доступный оксиндол мог быть получен с выходом, равным 85%. Оксиндол (IX) при действии пятисернистого фосфора превращается с 75%-ным выходом в тиооксиндол (X). Последний может быть восстановлен электролитически на свинцовом катоде в индолин (VI) с 50%-ным выходом индолин (VI) был дегидрирован над платиновой чернью в присутствии коричной кислоты в индол [21]. [c.87]

Для получения 3-производных индолов обычно используют реакции замещения, в то время как другие соединения индольного ряда доступны лишь при синтезе кольцевой гетероциклической системы. Как и для других конденсированных с бензолом гетероциклов (см. гл. 4, разд. 4.2.1), существуют два обцщх подхода к синтезу индольного ядра на основе бензольных предшественников в первом используются производные бензола с азотсодержащим заместителем и свободным орто-положением, а во втором - соединения с находящимися в соседних положениях углерод-и азотсодержаишмн заместителями. Некоторые примеры синтеза индольного ядра (второго типа) упоминались в гл. 4, а именно внутримолекулярная конденсация (табл. 4.4) методы, основанные на циклизации, катализируемой палладием (рис. 4.10) циклизация изонитрилов (табл. 4.8) и нитренов (табл. 4.10). Сам индол может быть получен высокотемпературной циклизацией и дегидрированием 2-аминоэтилбензола или 2-аминостирола. Однако чаще индолы получают первым методом, по которому циклическая система образуется замыканием боковой азотсодержащей цепи производного бензола по свободному орто-положению. Наиболее важным и гибким методом этого типа можно назвать синтез Фишера, впервые описанный около 100 лет назад. [c.268]

Показано также, что имеет место обмен остатками ариламина между молекулами ариламинокетона и соли ароматич. амина. Предложены и другие механизмы Б. р., однако изложенный выше модифицированный механизм Бишлера, включающий образование ендиамина, наиболее вероятен. Б. р. применяется для синтеза различных индолов, замещенных в положениях 2 и 3, в особенности этот метод удобен для синтеза 2-фенилиндолов и индолов с одинаковыми заместителями в положениях 2 и 3. [c.223]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология