Пластификаторы влияние на гибкость макромолекул

Рассмотрим различные факторы, влияющие на стеклование аморфных полимеров. Возможны два принципиально различных подхода к интерпретации влияния структуры основной цепи, боковых групп, пластификаторов и т. д. на температуру стеклования. Так, можно считать, что эти факторы приводят к изменению гибкости макромолекул, влияя на легкость конформационных переходов. Или же можно полагать, что их влияние сводят к изменению свободного объема и (чаще всего) температуры, при. которой достигается его критическое значение, соответствующее области стеклования. [c.156]

Истинный пластификатор повышает морозостойкость полимерного материала, т. е. смещает Г с полимера в область более низких температур. Это означает, что в присутствии пластификатора цепи полимера при низких температурах сохраняют способность изгибаться, т, е. пластификатор дает возможность реализовать гибкость цепи. Увеличение гибкости цепи возможно только как следствие понижения потенциального барьера макромолекулы. На величину потенциального барьера молекулы существенное влияние оказывают силы, действующие между молекулами. Если при введении в полимер какой-либо жидкости изменяется межмолекулярное взаимодействие, то изменяется и ве= личина потенциального барьера, причем последний может и увеличиваться и уменьшаться. [c.180]

Понижение температуры стеклования полимера, обусловленное введением пластификатора, различно для разных систем и часто носит избирательный характер. Максимальное понижение темнературы стеклования полистирола достигается добавлением всего лишь 10% парафина. При добавлении больших количеств происходит расслоение. Для полярного полиметилметакрилата, несмотря на то что гибкость его макромолекул понижена вследствие стерических затруднений, понижение температуры стеклования с 125 до 87° С достигается при введении 10% полярного пластификатора. Для понижения температуры стеклования еще на 50° нужно ввести 30% полярного пластификатора. Влияние строения пластифика-. торов на снижение межмолекулярного взаимодействия в полимере, а следовательно, на температуру стеклования видно из данных Клеша и Рин-кривича , приведенных в табл. 161. [c.361]

Для полимеров с низкой кристалличностью, обусловленной множеством таких слоев с высокой селективностью и проницаемостью, создающих барьер, важным критерием является Тс. На величину Тс влияют структура как макромолекулы, так и супермакромолекулы (макромолекулярного агрегата). На макро-молекулярном уровне на величину Тс влияют природа групп, которые входят в состав главной цепи полимера природа и размеры групп в боковой цепи, которые увеличивают энергию, требуемую для вращения М, ММР и наличие какого-либо фактора в макромолекуле, который способен оказывать влияние на межмолекулярные ассоциаты (например, пространственные или когезионные силы). На супермолекулярном уровне имеют значение размер боковых заместителей наличие и позиционная упорядоченность полярных групп (для образования побочной валентности) наличие соединений главной валентности (поперечные связи), а также присутствие внутренних (присоединяющихся) или внешних (свободно расположенных) пластификаторов. Наличие алифатических связей —С—С—, —С—О— или —0510— в полимерных цепях обусловливает гибкость (а, следовательно, и низкую Гс) благодаря способности этих атомов более или менее свободно вращаться вокруг этих связей. Любой фактор, препятствующий вращению, приводит к уменьшению текучести и увеличению Гс. Введение циклических структур, [c.112]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология