Полимеры природа

Задача. На основе разветвленных полимеров получить волокна с удовлетворительным комплексом механических свойств не удается. Однако добавка разветвленных полимеров, синтезированных прививкой одного полимера на другой, уменьшает структурную неоднородность изделий из смесей двух волокнообразующих полимеров, природа которых идентична основной и привитым цепям. Волокна, получаемые из смесей таких несовместимых полимеров в присутствии привитых сополимеров, обладают высокими механическими показателями. Примером могут служить волокна на основе смесей вторичного аце- [c.16]

Селективность процесса определяется как способом инициирования, так и первичной структурой полимера. Природа свободнорадикальных центров, образующихся как на низко-, так и на высокомолекулярных компонентах реакции, генерируемых физическими или химическими методами, идентична. [c.373]

В процессе образования шейки и однородной вытяжки происходит интенсивное побеление многих (прозрачных) полимеров. Природа данного явления связана с пустотами, которые образуются либо в связанном виде внутри трещин серебра (разд. 9.2, гл. 9) или полос сдвига, либо в несвязанном виде распределены в деформируемых элементах объема. Несвязанные пустоты имеются в частично-кристаллических (ПЭ, ПП) и в аморфных полимерах (ПВХ), а также в эластомерах при криогенных температурах (полибутадиеновый каучук и [c.309]

Статистическое рассмотрение высокоэластической деформации линейных полимеров. Природа высокоэластичности на молекулярно-кинетическом уровне рассматривается в рамках статистической термодинамики. В простейших статистических теориях полимерную молекулу моделируют в виде бестелесной свободно-сочлененной цепи, отдельные звенья которой подвергаются хаотическому тепловому движению. Статистический расчет вероятности того, что для достаточно многозвенной свободно-сочлененной цепи, один из концов которой закреплен в произвольной точке, а другой находится в элементарном объеме отстоящем от этой точки на расстояние г, приводит к функции распределения Гаусса [c.145]

В большей части работ в качестве катализаторов применяли сульфированный сополимер стирола с небольшим количеством (например, 8%) дивинилбензола. Такие смолы известны под фирменными названиями Дауэкс 50 , Амберлит Ш-100 и Амбер-лит Ш-120 . Эти материалы подобны неорганическим цеолитам, но их пористую структуру труднее охарактеризовать, так как гели набухают в растворе и степень набухания зависит от доли поперечных связей в полимере, природы растворителя и других факторов. [c.147]

Как будет показано далее, Х-процессы релаксации ответственны за механизм разрушения эластомеров. В полярных полимерах природа физических узлов молекулярной сетки может быть иной. Например, в бутадиен-нитрильных эластомерах между и ё-процессами обнаруживается я-процесс релаксаций (см. рис. 7.2) [7.1], связанный с распадом и рекомбинацией локальных физических поперечных связей, обусловленных ди-поль-дипольным взаимодействием между полимерными цепями N N . Температура перехода этого процесса Гп=90°С, энергия активации 90 кДж/моль, 5г=10 о с. [c.201]

Изучение свойств лиофильных коллоидов и отчасти исследования органозолей металлов явились для ученого переходным этапом от чистой коллоидной химии к проблемам только зарождавшейся в то время полимерной науки, в разработку которых он включился в середине 30-х годов. С этого времени его научная деятельность была почти пол ностью посвящена исследованиям высокомолекулярных соединений, или, как он сам это называл, изучению полимерного состояния вещества . За многие годы творческого труда В. А. Каргин сумел внести существенный вклад почти во все важнейшие разделы химии и физики полимеров. Природа полимерного состояния вещества и теория растворов, деформационные процессы в полимерах и природа ориентированного состояния, строение макромолекул и природа надмолекулярных образований, возникающих в процессах полимеризации, химических превращений макромолекул и при формировании полимерных тел из растворов и расплавов. Большое внимание в исследованиях В. А. Каргина было уделено процессам кристаллизации полимеров, свойствам кристаллических полимерных тел, процессам структурообразования в природных и синтетических по. лимерных электролитах, их свойствам в растворах и в твердом состоянии. [c.6]

Детальное изучение свойств катализаторов нового типа — хелатных полимеров, природы их каталитического действия необходимо для создания научных основ подбора катализаторов и предвидения каталитического действия. Одновременно такое исследование необходимо для создания новых высокоактивных катализаторов, работающих при низких температурах, с высокой селективностью, приближающихся по своим свойствам к биологическим катализаторам-ферментам. [c.223]

Различие между полимеризацией этилена и полимеризацией других а-олефинов заключается в возможности придания структурной регулярности поли-а-олефинам. Поэтому катализатор Циглера может быть одинаково эффективен при полимеризации этилена и высших а-олефинов, не являясь при этом лучшим катализатором для получения высоких выходов изотактических полимеров. Природа компонентов, их соотношение, способ приготовления и физическое состояние катализатора оказывают существенное влияние на свойства образующегося полимера. Например, при полимеризации этилена соотношение компонентов и условия реакции определяют молекулярный вес полимера. Оба эти фактора наряду с молекулярным весом полимера и физическим состоянием катализатора определяют степень кристалличности полимера и относительные выходы изотактического и атактического продуктов. От соотношения компонентов катализатора при полимеризации сопряженных диенов зависит получение [c.104]

Свойства наполненного полимерного материала определяются свойствами полимерной матрицы и наполнителя, характером распределения последнего, природой взаимодействия на границе раздела полимер — наполнитель. Материалы с жидкими и газообразными наполнителями, как правило, изотропны с твердыми наполнителями — изотропны или анизотропны в зависимости от вида наполнителя и характера его распределения. Свойства наполненного полимерного материала существенно зависят также от дисперсности и формы частиц наполнителя, степени и условий Н., фазового или физич. состояния полимера, природы его звеньев, частоты пространственной сетки. Деление наполнителей на активные (упрочняющие, усиливающие) и неактивные (инертные) в известной мере условно, поскольку, улучшая какую-либо характеристику системы, наполнитель может ухудшать др. ее свойства. Напр., большинство саж повышает одновременно прочность и модуль (жесткость) резин, однако увеличение жесткости во многих случаях нежелательно. Кроме того, активность наполнителя проявляется только при его определенном содержании в системе. [c.162]

В условиях эксплуатации структурные характеристики синтетических полимеров часто могут изменяться. В качестве примера можно привести их взаимодействие с влагой атмосферы. Пластификация, вызванная поглощением воды, представляет собой довольно распространенное явление, но этот эффект все же зависит от химии и морфологии конкретного полимера. Природа процесса взаимодействия полимера с водой может проявляться различным образом. При обсуждении вопроса о состоянии сорбированной воды в различных полимерных системах следует исходить из предположения о специфичности подобного взаимодействия. [c.469]

Области внутри- и внешнедиффузионной кинетики. Диффузионная кинетика в зависимости от условий эксперимента может определяться как диффузией в гель, так и диффузией в пленку. Основным фактором, определяющим характер диффузионной кинетики для данной пары ионы металла — ионит, является концентрация ионов комплексообразователя в растворе. Немаловажное значение имеет температура, степень протонирования ионогенных групп полимера, природа растворителя [105, 106]. [c.86]

Строение полимера, природа и расположение заместителей в макромолекулярной цепи определяют особенности реакций, протекающих при термическом воздействии. [c.162]

Наука о полимерах поднялась на гребне волны успеха в начале 30-х гг. нашего века. Концепция о строении и размерах полимерной молекулы оказалась исключительно плодотворной и привела к пониманию многих проблем, которые сбивали с толку ученых того времени причин эластичности каучуков, вопросов кристаллизации полимеров, природы стеклообразного состояния полимеров и т. д. Эти и другие вопросы как раз и составляют содержание этой книги. Конечно, есть еще немало нерешенных проблем и к тому же постоянно создаются новые материалы, которые ставят перед нами новые проблемы. Однако теперь уже ясно, что при интерпретации результатов следует брать за основу природу полимерной молекулы — ее размеры, форму и то, как она взаимодействует со своими соседями. [c.43]

Из приведенных данных следует, что введение бензольных колец в винильную полимерную цепь повышает термостойкость полимеров. Природа мостиковых групп, связывающих арильные группы в полимерах, также играет весьма существенную роль в их термостойкости. Термостойкость полимеров, содержащих между ароматическими циклами мостиковые группы, снижается в ряду этих групп СО > СНг > О > О2 [9]. [c.40]

Специфика протекания химических реакций в твердых полимерных матрицах непосредственно связана с особенностями кинетики процессов старения и стабилизации полимеров. Кинетика реакций находится в прямой зависимости от физической структуры и интенсивности молекулярных движений в полимерах. Природа такой взаимосвязи структуры и кинетики состоит в том, что молекулярные перестройки, т. е. процессы структурной релаксации макромолекул в твердых полимерах, затруднены и поэтому за время элементарного акта химической реакции не всегда успевает реализоваться наиболее выгодное состояние переходного комплекса. [c.84]

Дальнейшее развитие исследования кинетики формирования поверхности раздела раствор полимера — воздух получили в работе [16], в которой было рассмотрено влияние концентрации полимера, природы растворителя и температуры. [c.190]

Ниже будет показано, что переход типа ориентационного плавления действительно наблюдается в политетрафторэтилене при температуре, близкой к комнатной, е исключено, что многие температурные переходы в кристаллических полимерах, природа которых неясна, обусловлены ориентационным плавлением . [c.150]

Если ири химических реакциях происходит только изменение химического состава полимера (природы функциональных групп), например при присоединении меркаптана по месту двойной связи без изменения исходной длины макромолекулы, то такие реакции называются полимераналогичными. Если изменяется длина исходной макромолекулярной цепи, например в результате разрывов макромолекул при термическом, механическом, окислительном воздействиях или циклизации макромолекул полидиенов под действием катализаторов, но сами макромолекулы остаются не связанными друг с другом, такие реакции называются внутримолекулярными превращениями. Если же исходные макромолекулы соединяются друг с другом за счет взаимодействия с полифункциональными низкомолекулярными реагентами или функциональных групп разных макромолекул друг с другом, например соединение макромолекул полидиенов серой или рекомбинацией углеводородных радикалов за счет раскрытия двойных [c.136]

Выход углерода при карбонизации зависит от химического состава полимера, природы функциональных групп, строения макромолекул, характера надмолекулярных образований, морфологических особенностей волокна, условий термообработки и других факторов. [c.15]

Оптимальные условия хлорирования определяются степенью полимеризации исходного полимера, природой и количеством примесей, входящих в его состав (особенно примесью железа), способом его предварительной обработки, а также скоростью подачи хлора, наличием прпмесей в нем (в частности, кислорода) и степенью диспергирования газа в реакционной массе. [c.296]

Свойства поливинилацеталей. Свойства поливинилацеталей зависят от молекулярной массы полимера, природы альдегида, степени ацеталирования (количества гидроксильных и ацетатных групп). Чем больше молекулярная масса (до некоторого предела), тем выше температура размягчения, прочность при растяжении, эластичность и морозостойкость полимера. При этом растворимость полимера снижается. С увеличением числа углеродных атомов в радикале альдегида понижается температура размягчения поливинилацеталя и повышается его способность растворяться в органических растворителях. Поливинилформаль содержит самые короткие боковые группы, поэтому он имеет самую высокую температуру стеклования (85—95 °С). Он нерастворим в спиртах, эфирах и углеводородах, растворим в фенолах, фурфуроле, пиридине, нитробензоле. Поливинилбутираль, имеющий более длинные ответвления, отличается более низкой температурой стеклования (57 °С). Растворим в спиртах, кетонах, сложных эфирах (а также в соединениях, в которых растворяется поливинилформаль). Наличие гидроксильных групп отрицательно влияет на диэлектрические свойства полимера. Чем больше ацетатных групп, тем полимер лучше растворим в органических растворителях. При значительном содержании этих групп поливинилформали приобретают способность растворяться в спиртах и сложных эфирах. При этом ухудшается их нагревостойкость. [c.138]

Зависимость полимера природы растворителя обусловлена различными величинами энергии межмолекулярных связей полимер — полимер в растворе, т. е. различной степенью структурирования и подвижностью структурных элементов сополимера в разных растворителях. По величине олимера в растворе растворители располагаются в следующий ряд (кроме азотной кислоты) [c.162]

Это подтверждается результатами исследования других жесткоцепных полимеров, природа жесткости которых иная, чем у синтетических полипептидов, в частности ароматических полиамидов, описанных в следующем разделе настоящей главы. [c.85]

Адсорбционное понижение прочности вследствие обратимого физикохимического воздействия среды отмечается для всех типов твердых тел, в том числе и для наполненных полимеров. Природа этого явления заключается в разупрочняющем влиянии инородных атомов на силы сцепления в поверхностном слое, облегчении перестройки межмолекулярных связей. Снижение поверхностной энергии твердого тела в присутствии ПАВ облегчает работу создания новых поверхностей в ходе деформации тела. [c.119]

В отличие от других методов при превращении циклов в линейные полимеры природа химических связей и их число не меняются, меняется только порядок их расположения. Эти связи переходят из цикла в полимер. Примером превращения цикла в линейный полимер может служить полимеризация окиси этилена [c.26]

Химическая стойкость, значение обменной емкости, селективность, механическая прочность и другие свойства иопитов зависят от природы и концентрации ионогенных групп, структуры макромолекул, прочности связи между полимером и ионогенной группой. Поскольку макромолекулы ионитов имеют пространственное строение, растворитель вызывает только набухание ионита, степень которого определяется структурой полимера, природой и концентрацией ионогенных групп и составом раствора электролита. Как правило, иониты поликонденсационного тина имеют худшие показатели химической стойкости, чем иониты полимеризационного типа. [c.96]

Анализ материала, излол<енного в настоящей монографии, позволяет сделать некоторые общие выводы, касающиеся проблемы адсорбции полимеров на твердых поверхностях. Эти выводы базируются на современной теории разбавленных растворов полимеров и конформационной статистике полимерных цепей. Учет поведения макромолекул в разбавленных растворах, основанный на статистической термодинамике, позволил в настоящее время установить основные закономерности адсорбции полимеров и ее зависимость от природы полимера, поверхности, молекулярного веса и молекулярновесового распределения полимера, природы растворителя и температуры. [c.183]

Таким образом, поверхность наполнителя является тем местом, где преимущественно возникает и растет полймерная фаза. Именно в этом и заключается организующая, структурообразующая роль частиц в наполненных растворах полимеров. Природа поверхности наполнителя имеет при этом важное значение. Гидрофобиза-ция поверхности, с одной стороны, благодаря снижению ее активности в отношении зародышеобразующего действия препятствует кристаллизационному структурообразованию, т. е. ослабляет кристаллизационную структуру, и, с другой стороны, (благодаря уменьшению контактного взаимодействия между гидрофобной поверхностью и полимером ослабляет коагуляционную структуру системы [528]. При выделении из пересыщенного раствора аморфного полимера [529] прочность структуры также может зависеть рт образования дисперсной полимерной фазы, скрепляющей частицы наполнителя, как это было показано на примере полистирола и поли-эфируретана. Однако в этом случае эффекты упрочнения сильно зависят от смачивания полимерной фазой частиц наполнителя. [c.264]

Если присутствие привитых сополимеров определяет гомогенность или пегомогенность натуральных образцов, то любое воздействие на процесс прививки должно изменить характеристики получаемого сополимера. Факторами, влияющими на прививку являются молекулярный вес полимера, природа растворителя и инициатора. Как было показано для бинарных смесей, повышение молекулярного веса усиливает тенденцию к расслаиванию. В то же время уменьшается количество привитого сополимера из-за понижения содержания инициатора. Сополимеры со степенью полимеризации до 600 образуют прозрачные пленки и дают только один широкий максимум механических потерь (рис. 10). Сополимеры с более-высокими степенями полимеризации, например 2000, образуют мутные пленки и при их исследовании обнаруживается второй максимум потерь. , [c.79]

Полиэтилен представляет собой очень удобный объект исследования благодаря своей простой молекулярной структуре и исключительно высокой способности к кристаллизации, однако его большим недостатком является широкое распределение по молекулярным массам, что, вероятно, сыграло не последнюю роль в возникновении существующей ныне противоречивой ситуации. С целью экспериментальной проверки корректности описанных выше моделей были проведены исследования структуры поверхности кристаллов тщательно отфракционированных образцов и зависимости структуры от молекулярной массы и концентрации полимера, природы растворителя и т. н. [45] (В этих исследованиях автор обращал особенное внимание на структуру поверхности и явление фракционирования при кристаллизации [60—64]. Поскольку, как было показано выше, концы макромолекул играют важную роль Нри кристаллизации, переход в последующих работах к исследованию фракцйонированных образцов является вполне естественным.) [c.232]

Полимеризацией с литийорганическими соединениями получен полиметилметакрилат регулярной структуры и сформулированы условия образования изотактической, синдиотактической и стереоблочной конфи5урации. Радикал литийорганического соединения не влияет на стереорегулярность полимера. Природа осадителя влияет на способ-, ность к кристаллизации изотактического ПММА. [c.543]

При одной и той же химической природе иона металла и комплексита скорость сорбции ионов металла-комплексообразователя в значительной степени зависит от сопротивления закомплексованного слоя, которое находится в прямой функциональной зависимости от степени поперечного сшивания полимера, природы мостико-образователя и растворителя, ионного состава комплек- [c.93]

Структура полимерной матрицы (в случае одного и того же мономера) определяется природой и содержан -ем мостикообразователя и условиями синтеза трехмерного полимера, в частности присутствием инертного растворителя в процессе полимеризации. При данной структуре полимерной сетки ее гибкость зависит от состояния ионогенных групп полимера, природы растворителя, солевого состава раствора и температуры. К настоящему времени накоплен сравнительно небольшой экспериментальный материал по влиянию физической структуры полимерной матрицы комплекситов на их сорбционные свойства. [c.180]

Процессы сшивания и реверсии протекают в вулкапизате параллельно. Та или иная реакция превалирует в зависимости от типа полимера, природы вулканизующего агента и ускорителей, а также от температурного режима вулканизации. При применении в качестве ускорителей вулканизации меркаптобензтиазолов вследствие выделения свободной серы в ходе процесса созревания и реверсии происходит повторное взаимодействие серы с каучу-74 [c.74]

Скорость фотоокисления в целом определяется в значительной степени концентрацией кислорода в полимерной фазе, которая в свою очередь зависит от коэффициента его диффузии и растворимости в полимере. Природа полимера — способ упаковки макромолекул в свободном объеме и плотность, определяемые, в частности, подвижностью сегментов цепей и когезионной энергией цо-лимера, — влияют на скорость диффузии кислорода. Увеличение степени сш ивания и кристалличности полимера уменьшает скорость фотоокисления, поэтому более стереорегулярные (они же и более кристалличные) полимеры устойчивее, чем атактичные, а в негомогенных полимерах атака кислорода происходит только на аморфные участки. Эффект разветвленности противоположен более разветвленные полимеры фотоокисляются легче, чем линейные. [c.154]

Коэфф. вязкости Р. в. с. зависпт от величины приложенного напряжения сдвига, пли градиента скорости, т. е. растворы полимеров ведут себя как неньюгоновы жпдкости. Поэтому для получепия ньютоновой вязкости кривые зависимости т) от указанных величин экстраполируют на нулевую скорость сдвига. Коэфф. вязкости Р. в. с. зависит от мол. веса М полимера, природы растворителя и темп-ры. Для разб. р-ров зависимость характеристич. вязкости от М выражается ур-нием [c.262]

Одним из первых и необходимых этапов является предварительная идентификация с использованием простых методов и химических тестов [8—И 12, гл. 2 13]. Установление с их помощью класса полимерной основы образца в значительной степени облегчает задачу последующего исследования аппаратурными методами (ИК-спектроскопия, пиролитическая газовая хроматография и др.). После предварительной идентификации рассматривается уже более узкий круг возможных полимеров, конкретизируется работа с атласами и справочниками, а также в определенной степени уменьщается опасность ошибок, которые могут возникнуть при наличии в ИК-спектрах полос, относящихся к примесям, или перекрывании спектров основного полимера спектрами других полимеров. В связи с тем, что на идентификацию поступают образцы неизвестных полимеров, природу которых предстоит установить, в настоящей главе приводится ряд методов, позволяющих различить полимеризацион-ные и поликонденсациониые пластмассы. [c.6]

Поскольку по гетерогенному способу получается полидисперс-ный продукт с неудовлетворительными технологическими свойствами основное внимание было уделено получению поликарбоната гомогенным способом. Найдено оптимальное значение соотношения реагентов, изучено влияние степени их превращения на качество полимера, установлены зависимости молекулярного веса полимера от -скорости фосгенирования, количества катализатора и продолжительности реакции. Было исследовано также влияние различнйх примесей в дифенилолпропане на ход процесса и свойства получающегося полимера, природа и соотношение реакционносно-собных концевых групп полимера на различных стадиях реакции [c.105]

Для полимеров с низкой кристалличностью, обусловленной множеством таких слоев с высокой селективностью и проницаемостью, создающих барьер, важным критерием является Тс. На величину Тс влияют структура как макромолекулы, так и супермакромолекулы (макромолекулярного агрегата). На макро-молекулярном уровне на величину Тс влияют природа групп, которые входят в состав главной цепи полимера природа и размеры групп в боковой цепи, которые увеличивают энергию, требуемую для вращения М, ММР и наличие какого-либо фактора в макромолекуле, который способен оказывать влияние на межмолекулярные ассоциаты (например, пространственные или когезионные силы). На супермолекулярном уровне имеют значение размер боковых заместителей наличие и позиционная упорядоченность полярных групп (для образования побочной валентности) наличие соединений главной валентности (поперечные связи), а также присутствие внутренних (присоединяющихся) или внешних (свободно расположенных) пластификаторов. Наличие алифатических связей —С—С—, —С—О— или —0510— в полимерных цепях обусловливает гибкость (а, следовательно, и низкую Гс) благодаря способности этих атомов более или менее свободно вращаться вокруг этих связей. Любой фактор, препятствующий вращению, приводит к уменьшению текучести и увеличению Гс. Введение циклических структур, [c.112]

Скорость деполимеризации зависит от следующих факторов температуры количества полуацетальных концевых групп в исходном полимере природы разбавителя (в случае гетерогенного ацетилирования) или растворителя полимера природы катализатора концентрации уксусной кислоты, имевшейся в ангидриде и образующейся при реакции с концевымп группами, следами воды и т. п. [c.217]

Как видно из таблицы, смеси никелевых комплексов с ПК заметно задерживают деструкцию полимера. Природа алкильного радикала в никельтиобисфенолятах, очевидно, в какой-то степени влияет на их гффективность. [c.84]

Спектр ориентированного полимера изображен па рис. 3.4. Здесь же приведены отдельные записи спектров, полученные с вектором излучения Е, параллельным и перпендикулярным оси волокна полимера, вдоль которой преимущественно располагаются полимерные цепи. В волокне возможна ориентация полимерных цепей только вдоль этой оси, и поэтому полосы с моментами перехода вдоль осе11 X или у полимерной цени будут появляться в спектре, когда вектор Е перпендикулярен оси волокна. В спектре на рис. 3.4 легко идентифицировать четыре полосы основных колебаний этого типа. Они включают полосы валентных колебаний групп СНпри 2851 и 2919 см , полосу при 1467 см , связанную с изменением угла между связями СН в группах СНа, и полосу 720 см маятниковых колебаний групп СНа, которая была рассмотрена выше. Эта полоса проявляется в виде дублета (с близко расположенными компонентами 720 и 731 см ) в спектре кристаллических образцов полиэтилена и в виде синглета в спектре аморфного полимера. Природа расщепления полосы в спектре кристаллической формы будет обсуждаться позже. Среди оставшихся основных колебаний — одно типа с моментом перехода вдоль оси цепи (веерное колебание) и слабая полоса, отнесение которой вызвало противоречивые суждения [77]. Вследствие наличия комбинационных полос, а также полос, [c.71]