Главная валентность

Для характеристики молекулярных цепей часто используют также отношение размеров клубка к размерам, которые имела бы та же макромолекула при условии свободного враще я вокруг всех простых связей цепи главных валентностей а = /г /Л св.вр (при сохранении валентного угла). Как видно из сравнения уравнений (9) и (10), величина о определяется влиянием на размеры клубка только факторов, связанных с условиями внутреннего вращения в цепи. Влияние валентных углов, т. е. геометрической структуры цепи, при такой характеристике исключается. [c.31]

К высокомолекулярным соединениям относятся вещества, которые включают в состав своих молекул сотни и тысячи отдельных атомов, связанных друг с другом силами главных валентностей. Такие огромные молекулы часто называют макромолекулами. Кроме большого количества различных органических соединений, составляющих подавляющее большинство веществ этой группы, к высокомолекулярным, или высокополимерным соединениям относятся и некоторые неорганические вещества. [c.279]

В начале столетия с развитием электронных представлений в химии главные валентности Вернера были интерпретированы, как ионные связи, а побочные — как ковалентные связи. В то же время было отмечено, что лигандами обязательно являются атомы или молекулы, обладающие неподеленными парами электронов. Например, в приведенном выше комплексе кобальта (П1) во внутренней сфере находятся хлорид-ион [ С1 ] и молекулы аммиака HgN. Позднее для объяснения природы химической связи в комплексных соединениях были созданы три тео- рии. Первой из них была тео- [c.210]

По мнению Кухаренко, это высокомолекулярные соединения, образованные многократными повторениями основных группировок атомов, связанных между собой главными валентностями. Эти группировки атомов, обозначенные К, К, К" и К", представляют собой элементарные структурные единицы гумусовых кислот. Они являются ароматическими системами различной степени конденсации, которые имеют боковые цепи и функциональные группы как в бензольных ядрах, так и в боковых цепях. Кроме того, эти конденсированные системы также включают гетероциклические кольца, содержащие кислород, азот и серу [8, с. 62. [c.147]

Процессы разрушения структуры отчетливо наблюдаются в тиксотропных дисперсных системах. В связи с этим важно сравнить результаты, следующие из уравнения (6.4), с экспериментальными данными. Известно, что сегменты макромолекулы, например эластомеров, содержат примерно 30—40 углеродных атомов в цепи главной валентности, что соответствует длине отрезка цепи 3,5— 5 нм. Так как расстояние между цепями в полимере примерно равно 0,5 нм, объем сегмента составляет (0,9ч-1,2) 10- см . Подстановка характерного для полимеров объема сегмента (шэ= 10 2 см ) в (6.4) приводит к выводу [6.5 6.6], что уравнение не дает какого- [c.149]

Для частично-кристаллических ПЭВД и ПЭНД характерно сильное взаимодействие атомов вдоль цепи главной валентности и более слабое межмолекулярное взаимодействие. Теплоемкость ПЭВД и ПЭНД в температурном интервале 223—383 К обусловлена поперечными колебаниями цепей (колебания групп СН при этих температурах еще не могут быть возбуждены). [c.269]

Косвенным доказательством равноценности главной и побочной валентности служит следующее обстоятельство. Если элемент образует устойчивые связи за счет главной валентности, то он образует их и за счет побочной. Так, ионы меди или ртути, легко образующие прочные сульфиды СиЗ или HgS, склонны к образованию комплексных соединений с веществами, содержащими серу. [c.29]

Часто главная валентность обозначается чертой, а побочная точками. [c.29]

Швейцарский химик Альфред Вернер в 1893 г. постулировал наличие у атомов комплексообразователей главных и побочных валентностей, которые должны быть насыщены при образовании соединений. Так, платина (IV) или кобальт (И1) присоединяют по шесть лигандов. Главные валентности должны насыщаться только отрицательными [c.209]

В 1891 г. швейцарский ученый Вернер создал координационную теорию, явившуюся основой теории комплексных соединений. Исходным положением его теории является то, что любой элемент, помимо главной валентности, обладает также побочной (скрытой) валентностью. В предложенных им координационных формулах побочная валентность обозначалась пунктирной линией, а главная — сплошной. Для вышеуказанных соединений координационные формулы могут быть написаны так [c.118]

Реакцией полимеризации, как уже указано (стр. 73), называют процесс, в результате которого целое число молекул исходного низкомолекулярного вещества (мономера) соединяется друг с другом главными валентностями, образуя новое вещество. Реакция не сопровождается выделением побочных продуктов, следовательно, протекает без изменения элементарного состава реагирующих веществ. Полученный полимер отличается от исходного мономера по физическим и химическим свойствам. В общем виде полимеризация может быть представлена схемой [c.443]

Полимеризацией называется соединение главными валентностями молекул низкомолекулярного вещества (мономеров) с образованием высокополимера того же элементарного состава, как и исходное вещество. Например, в случае полимеризации винилхлорида [c.354]

В полимерах атомы главной валентной цепи связаны между собой ковалентными химическими связями, характеризующимися высокой энергией, а сами цепи — значительно более слабыми силами межмолекулярного взаимодействия. Межмолекулярные связи непрерывно распадаются и возникают под действием тепловых флуктуаций. Нестабильность межмолекулярных связей создает благоприятные условия для непрерывного теплового движения участков макромолекул, что приводит к непрерывному изменению формы макромолекулы, т. е. ее конформации. [c.121]

Молекулы таких соединений состоят из комбинаций малых молекул одинакового или разного химического строения. Соединяясь между собой силами главных валентностей (химическими связями), малые молекулы образуют высокомолекулярное вещество. [c.5]

Крахмал и клетчатка различаются между собой характером построения цепей главной валентности в макромолекулах. У крахмала эти цепи сильно изогнуты (/) и имеют более рыхлое строение, чем у клетчатки, характеризующейся линейным расположением [c.238]

Другой тип структур возникает, когда срастаются мелкие кристаллики в прочные кристаллические структуры (конденсационные). В их образовании участвуют химические связи главных валентностей. Такие структуры необратимы, имеют жесткую пространственную сетку и большую механическую прочность (металлические сплавы, бетон, горные породы). [c.112]

К высокомолекулярным органическим соединениям, часто называемым полимерами, в настоящее время относят вещества с молекулярным весом от нескольких тысяч до нескольких миллионов. Молекулы соединений с таким. большим молекулярным весом состоят из сотен и даже тысяч отдельных атомов, связанных друг с другом силами главных валентностей. Каждая молекула высокомолекулярного вещества представляет собой гигантское образование. Такие огромные молекулы принято называть макромолекулами. [c.164]

Тиксотропия — одно из доказательств того, что структурообразование в таких системах происходит за счет сил Ван-дер-Ваальса. Обратимость тиксотропных изменений иногда нарушается, если природа геля или студня или условия их хранения дают возмол<ность одновременно развиваться процессам структурообразования и за счет сил главных валентностей (например, вулканизация студней каучука). В таком случае переход [c.232]

Тиксотропные процессы наблюдаются на золях гидратов окисей железа, алюминия, хрома, пятиокиси ванадия, у слабых растворов желатина и вискозы, на суспензиях бентонита, каолина и почвы. Однако явление тиксотропии наблюдается в относительно узкой области концентраций золей и растворов, а также электролитов-коагуляторов. Тиксотропия нарушается при развитии в системе процессов структурирования (за счет сил главных валентностей) и синерезиса. [c.233]

Уильям Джексон Поуп (1870—1939) продемонстрировал, что трехмерную модель можно распространить также на атомы серы, селена и олова, а несколько позднее швейцарский химик Альфред Вернер (1866—1919) добавил к этому списку кобальт, хром, родий и ряд других металлов. (Начиная с 1891 г. Вернер занимался разработкой координационной теории, которая позволила бы объяснить свойства некоторых необычных неорганических соединений . Согласно этой теории, кроме главных валентных сил имеются еще и силы побочной валентности. Первоначально считалось, что они резко отличаются от основных валентных сил, но впоследствии выяснилось, что существенного различия между ними не существует. [c.89]

В 1893 г. 26-летний швейцарский химик Альфред Вернер выдвинул теорию, которая успешно объяснила изложенные выше факты и легла в основу теории комплексных соединений металлов. Одно из важнейших утверждений Вернера состояло в том, что металлы кроме главной (первичной) валентности обладают еще и побочной (вторичной) валентностью. В современной химии этим понятиям соответствуют степень окисления м еталла и его координационное число. Хотя Вернер не обосновал свое утверждение теоретически (теория ковалентной связи Льюиса появилась лишь 23 года спустя), он объяснил, исходя из вьщвинутого им утверждения, многие экспериментальные факты. Вернер постулировал, что кобальт(П1) имеет главную валентность 3 и побочную валентность 6. Поэтому он записал формулу o lj-SNHj как [Со(ННз)5С1]С12. Лиганды, помещенные в квадратных скобках, насыщали побочную валентность кобальта, [c.385]

Проникновение молекул растворителя в поверхностный слой сопровождается отклонением отдельного звена макроцепи сополимера. Поскольку звенья связаны в макроцепи силами главных валентностей, перемещение звеньев вызывает появление локальных сил, которые передаются вдоль цепи, а через межмолекуляр-ные связи и на соседние макроцепи. Причиной, вызывающей движение материальной сплошной среды, является возникновение поверхностных сил, играющих основную роль в механике сплошной среды. Такие силы действуют на каждом элементе поверхности сплошной среды и носят название локальных напряжений (в физикохимии полимеров — давление набухания). Они имеют ту же физическую природу, что и явление осмоса для сильно разбавленных растворов [4]. Возникает поле механических сил, наводимое в системе диффузионными потоками, проникающими в материал полимера. Под воздействием наведенного поля сил начинают проявляться вторичные процессы, способствующие согласно принципам термодинамики снижению механических напряжений в слое. Такими процессами являются перемещения структурных элемАнтов сополимера и изменение конформаций макроцепей. Материальная сплошная среда приходит в движение. Направленность вторичных процессов обусловливает снижение химического иотенпиала растворителя в слое, поскольку происходит увеличение линейных размеров слоя сополимера. [c.304]

Высокомолекулярные соединения состоят из молекул-гигантов (макромолекул), образовавшихся в результате химического взаимодействия большого количества исходных молекул-мономеров. Если молекулярная масса низкомолекулярных веществ (вода, спирты, кнслоты, солн и пр.) выражается в десятках, сотнях единиц, то молекулы высокомолекулярных соединений (полимеров) могут содержать многие сотни и тысячи атомов, связанных друг с другом главными валентностями, и имеют молекулярную массу, часто составляюнхую тысячи и даже миллионы единиц. [c.186]

Широкое применение получили синтетические ВМС, и соответственно бурно развиваются методы их синтеза. Приведенные выше примеры реакций полимеризации и ноликонденсацни показывают, что цепи полимеров могут состоять нз атомов углерода (карбо-цепные полимеры) п могут содер жать в цепи главных валентностей наряду с углеродом атомы кислорода, азота, серы (гетероцепные полимеры). [c.308]

Линейные макромолекулы полимеров подобны длинным зигзагообразным или акрученным в спираль цепям, отдельные звенья которых многократно повторяются в цепи, имеют одинаковый состав и строение. Линейные мaкpoмoлeкyJИJl не имеют ответвлений отцепи главных валентностей. Однако структура таких полимеров не исключает наличия замепщющих групп в звеньях. Так, элементарное структурное звено полимеров производных полиэтилена может содержать до четырех одинаковых или различных аместителей [c.32]

Введение трехвалентных ионов в узлы стетраэдрической координацией, например АР+ вместо 51 +, во всех случаях вызывает смещение полос поглощения главного валентного колебания 51—О (область от 900 до 1100 см ) в сторону меньших частот за счет увеличения в среднем расстояния (51, А1)—О и полного характера связи. [c.62]

Первый случай имеет место при диссоциации молекул, составляющих поверхностный слой твердой фазы (например, поликислот). При э.том один из ионов (например, Н+) выходит в жидкую фазу, в то время как другой ион, связанный более прочно (обычно силами главных валентностей), остается в твердой фазе. Во втором случае двойной электрический слой возникает в результате преимущественной адсорбции одного из ионов раствора, обычно иона общего или изоморфного с ионами твердой фазы (например, Ag+ на Ag l). [c.175]

Так, в любом из изомеров Р1(ЫНз)2С1г к центральному атому платины (II) присоединено две хлорогруппы силами главной валентности и две молекулы аммиака за счет побочной валентности. Координационное число двухвалентной платины равно четырем. [c.29]

Вернер ввел представление о главной н побочной валентности. По Вернеру, в комплексе К2[Р1С1а] четыре иона хлора присоединены за счет главной валентности, а два — за счет побочной , в Кз[Ре -иона за счет главной 11 3 — за счет побочной . Аналогично и в других координационных соединениях. Такое подразделение валентности на главную и побочную оказалось необоснованным, и Вернер впоследствии от него отказался. Было доказано, что энергия связи всех шести ионов С1 в [Р1С1о) одинакова, это подтверждалось и в других комплексах. Природа комплексообразо-вания оказалась весьма сложной н не была раскрыта в теории Вернера. [c.225]

Молекулы аммиака в комплексах прочно связаны с атомами платины и кобальта. На это указывает тот факт, что рассматриваемые комплексные соединения не способны нейтрализовать сильные кислоты, а сильные щелочи из водных растворов этих соединений не выделяют аммиака. Во всех приведенных в таблице соединениях сохраняется главная валентность 4 для платины (IV) и 3 для кобальта (III) побочная валентность для обоих металлов равна 6. Этим способом было изучено много других комплексных ионов. Вернером и его сотрудниками для подтверждения двух видов валентности был накоплен большой экспериментальный материал. Однако Вернер не дал теоретического обоснования существованию двух типов валентности, и его теория не получила широкого признания до тех пор, пока электронная теория валентности не оказалась в состоянии дать вполне удовлетворительное объясне иие обоих типов валентности. [c.234]

Прежде чем обсуждать некоторые теории координационной связи следует отметить, что теория — не более чем приближение к дей ствительности. И если бывают из нее исключения, этого еще не достаточно, чтобы обесценить всю теорию. Более вероятно, что исключения указывают на наше неумение давать им удовлетворительные объяснения. Обычно нужно только видоизменять тео-шю таким образом, чтобы эти исключения были ею охвачены Лримером может служить современное состояние метода валент ных связей. Часто одни и те же явления могут быть объяснены двумя или даже более теориями, и тогда мы должны искать более фундаментальную концепцию, общую для обеих теорий, которая будет по всей вероятности лучшим приближением к действительности. Такое положение существует сейчас и с теориями кристаллического поля, и молекулярных орбиталей в их применении к комплексам. На их основе вырос в настоящее время более универ сальный метод, известный как теория поля лигандов. Электронная теория валентности, сформулированная Льюисом в 1916 г. и распространенная на многие системы Лэнгмюром е 1919 г. и другими авторами в течение последующего десятилетия дала химикам возможность выразить вернеровское понятие валентности с помощью электронных представлений. Основная за слуга в использовании новой теории валентности принадлежит Сиджвику и Лаури . Главные валентности Вернера были интерпретированы как результат электровалентности, или пере коса электрона, а побочные рассматривали как проявление ковалентности, или обобщения электронных пар. Главная валент ность может быть, а может и не быть ионной. Так, если во внутрен пей координационной сфере находится отрицательный ион, на пример ион хлора в нитрате хлорпентаамминохрома (И1) Сг(ЫНз)цС1](ЫОз)з, он может быть связан с атомом металла как главной, так и побочной валентностями. В данном случае ион хлора потерял свой ионный характер. Только нитрат-ионы насы щают главную валентность и поэтому сохраняют свой ионный рактер. [c.245]

Несколько особняком стоит самостоятельный раздел физико-химической механики, рассматривающий влияние механических воздействий в твердых телах на течение химических и физико-химических процессов. Большой интерес представляют превращения химической энергии в механическую и обратно, например в процессах мышечной деятельности. Эта область, получившая название механохимии, занимается в основном высокомолекулярными соединениями, в связи с их высокоэластическими свойствами, связанными с гибкостью длинноцепочечных маркомолекул. Кроме того, механическое разрушение в полимере всегда связано с местной деструкцией, т. е. химическим разрушением — разрывом цепей главных валентностей, которое энергетически более выгодно вследствие больших размеров макромолекулы [c.211]

Способность полиионов к изменению конформаций определяется причинами двоякого рода гибкостью полимерной цепи, обусловлеп-ной свободой вращения атомных групп или отдельных участков цепи вокруг одинарных связей, и наличием ионизированных групп, расположенных вдоль цепи главных валентностей. Отсюда степень набухания отдельного полииона, находящегося в растворе в виде клубка, зависит не только от обычного осмотического проникновения растворителя внутрь этого клубка, но и от взаимного отталки вания или притяжения фиксированных зарядов, образующихся вследствие диссоциации большого числа ионогенных групп. [c.144]

Главная валентность отвечает обычной валентности элемента, проявляемой в результате взаимодействия отдельных атомов или радикалов. За счет главной валентности образуются соединения первого порядка, например НгО, НЫОз, Сс1804. Валентности атомов при этом насыщаются неполностью. [c.369]

Главная валентность изображалась А. Вернером сплошной чертой, а побочная — пунктиром. Тогда строение комплексных соединений кобальта с аммиаком СоС1з-6ЫНз изображалось следующим образом [c.369]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология