Природа группы НдО

Природа группы, уже присоединенной к ароматическому ядру, определяет положение сульфогруппы и, в какой-то мере, скорость реакции. [c.316]

В зависимости от природы группы Y аддукты (51) обладают различной устойчивостью. Например, аддукт, полученный из сложных эфиров, устойчив при температурах ниже 0°С (при постоянном избытке в реакционной смеси сложного эфира). При гидролизе такого аддукта образуется карбонильное соединение [c.295]

Кислотные свойства. Ароматические одноосновные кислоты — более сильные кислоты, чем их алифатические аналоги. Например, р/(а бензойной кислоты равно 4,20 (р/Са уксусной кислоты составляет 4,75). Это объясняется значительным электроноакцепторным характером бензольного кольца, которое оттягивает электроны от карбоксильной группы (в противоположность действию алкильных радикалов, связанных с этой группой). Вместе с тем бензольное кольцо может проявлять и электронодонорные свойства (в сравнении с водородным атомом). В этом легко убедиться, сопоставляя кислотность муравьиной кислоты, рКа которой равно 3,75, с бензойной (р/Са = 4,20). Таким образом, говоря о природе бензольного ядра, необходимо учитывать его возможные электронодонорные или электроноакцепторные свойства, которые могут проявляться в зависимости от электронной природы групп, с которыми оно связано. [c.321]

Амбидентная (двойственная) природа группы С = служит причиной полимерного строения многих цианидов неметаллов и металлов. [c.569]

Различия между аминокислотами связаны с природой группы К. На рис. 25.3 показаны структурные формулы 20 аминокислот, обнаруженных в большинстве белков. Хотя некоторые аминокислоты распространены больше других, в крупных белках обычно встречается подавляющая часть всех этих аминокислот. [c.444]

Несколько точнее можно вычислить Е, выразив ее через произведение Fa и Fb, которые определяются химической природой групп А и В и находятся из экспериментальных значений Е (табл. 20). Ошибка в оценке Е (средняя) составляет 3 кДж/моль. [c.80]

Таким образом, это пример реакции типа А. Выше была приведена обобщенная схема [40]. В отдельных случаях возможны вариации в последовательности стадий в зависимости от того, проводится ли реакция при катализе кислотами или основаниями, а также и от других условий [41]. Какая стадия является лимитирующей, также зависит от кислотности и от природы группы и других групп, соединенных с карбонилом [42]. Можно ожидать, что гидролиз иминиевых ионов 2 [43] будет проходить довольно легко, так как одна из резонансных форм несет положительный заряд на атоме углерода [c.328]

Благодаря необычной химической гибкости органических молекул, необыкновенному разнообразию их свойств и конфигураций можно без особого труда вводить в молекулы целые группы атомов, например карбоксил, фенил, сульфоксил и др. Изучение влияния отдельных групп на те или иные свойства молекул позволило установить соответствие между свойствами и природой группы. Первыми в этом направлении были исследования связи [c.127]

Алкены реагируют с соединениями формулы НХ. Какова может быть природа группы X Карбонильные соединения реагируют с соединениями формулы HY. Какова может быть природа группы Y Сопоставьте реакционную способность групп С = С и С = 0 в реакциях присоединения. [c.682]

Говоря об особенностях английского оригинала, следует отметить, что автор несколько непривычно для нас проводит различие между заместителями и функциями все, что помещается в названии перед его основой, —это заместители. Природа группы при этом не играет роли — это могут быть и углеводородные радикалы, и неуглеродные группы (галогены, нитрогруппа), даже функции, название которых перешло в префикс. Функциональная же группа в названии каждого соединения при таком подходе может быть только одна, и ее обозначают суффиксом после основы названия. Такое разграничение между заместителями и функциями полностью порывает с традициями, идущими еще со времен Бейльштейна, однако для целей номенклатуры его нельзя не признать целесообразным. [c.9]

Из трех Д5-величин — (В—А), (С—В), (С—А) — максимальную чувствительность к природе группы Я проявляет разность химических сдвигов (С—В). При чистом углеводородном радикале К разности химических сдвигов образуют ряд (С—В)<(В—А)<(С—А). При наличии в составе К полярных или электроотрицательных групп (атом хлора, гидроксил, простая или сложная эфирная фуппа), находящихся в р-положении к эпоксидному кольцу, разности химических сдвигов образуют ряд (В—А)<(С—В)<(С—А). [c.78]

Подобно метильной или нитрогруппе, любая группа, связанная с бензольным кольцом, влияет на реакционную способность кольца и определяет ориентацию замещения. Когда электрофильный реагент атакует ароматическое кольцо, именно природа группы, уже имеющейся в кольце, определяет, насколько легко происходит атака и ее направление. [c.332]

Антибактериальная активность и токсичность замещенных сульфаниламидов зависит от природы группы К, связанной с амидным азотом. Из сотен синтезированных соединений такого рода лишь менее десятка обладают требуемой комбинацией высокой антибактериальной активности и низкой токсичности для человека, необходимой для того, чтобы лекарственный препарат был э4>фективным почти во всех эффективных соединениях группа Р содержит гетероциклическое кольцо (гл. 36). [c.721]

Таким образом, ход реакции определяется не природой групп, способных к миграции, а их относительным расположением в пространстве. Иначе говоря, ход реакции определяется скорее конформационными факторами, чем электронными. [c.840]

На энергетическое состояние спина протона (и любого другого магнитного ядра атома в методе ЯМР) сильное влияние оказывает электронная плотность взаимодействующей с ним его собственной к-орбитали. И электронная плотность, и энергия расщепления спина протона в постоянном магнитном поле зависят от природы химической связи этого протона с другим атомом, с которым он контактирует (атом К), а также от атомного окружения этого контактного атома (состава и природы групп X- и V-). [c.120]

В принципе метод ЯМР может быть использован для изучения всех систем, содержащих парамагнитные ядра. Однако слабый ядер-пый магнетизм требует применения очень сильных магнитных полей, что затрудняет использование этого метода. В настоящее время метод ЯМР применяется 1лавным образом при исследовании протонного резонанса в атомах водорода, который обладает сравнительно большей чувствительностью. Это применение основано на том, что частота протонного резонансного поглощения в спектре ЯМР зависит от природы групп органического соединения, содержащих атомы водо- [c.62]

Эффективность разделения сложных смесей высокомолекулярных соединений нефтей на более однородные но физическим свойствам и химической природе группы веществ не только ответственный подготовительный процесс, но и первая стадия изученпн химического строения этих соединений. [c.25]

Рассматриваемый тип изомерии возможен также для соединений с другими двойными связями С = N [113], N = Nидaжe = S [114], хотя в этих случаях атомы при двойной связи имеют только два или три заместителя. Для иминов, оксимов и других соединений со связью = N помимо обозначений Е я Z используются обозначения син- и анти- так, соединение 33 можно назвать сын-, а соединение 34 — йнга-изомером. В азосоединениях такой однозначности нет так, соединение 35 всегда син- или 2-изомер независимо от природы групп W и Y. [c.164]

Атака нуклеофила на карбонильную группу может приводить либо к замещению, либо к присоединению (т. 3, гл. 16), хотя первая стадия в обоих случаях одинакова. Главный фактор, который определяет тип продукта,— это природа группы X в КСОХ. Если X — алкильная группа или водород, то, как правило, происходит присоединение, если же X — галоген, ОН, ОСОК, ЫНг и т. п., обычно идет замещение. [c.60]

Механизм реакции включает нуклеофильную атаку иона или полярной группы R на водород [209]. Это подтверждается тем, что эффекты резонанса заместителей в R не оказывают заметного влияния на направление атаки. Так, при R = =арил, такие заместители, как ОМе и СРз, оба направляют атаку в орто-положение, а изопропил — в мета- и пара-, но преимущественно в жета-положение [210]. Именно такого результата можно было бы ожидать при учете только эффектов поля, без вклада резонансных эффектов, что и подтверждает тот факт, что атака происходит по водороду, а не по R. Другим доказательством того, что водород участвует в лимитирующей стадии, служат большие изотопные эффекты [211]. На скорость реакции влияет также природа группы R. Так, скорость реакции между трифенилметаном и R Li уменьшается в ряду R = = Ph H2> аллил>Ви> Ph> винил > Me [212]. [c.449]

НОСТЬ к обмену зависит от природы групп, а также от типа и концентрации в растворе обменивающихся ионов. По этой причине величина емкости будет неопределенной, если не указаны условия, при которых она измерена. Массовая обменная емкость Гм — это количество эквивалентов (экв) данного иона М +, поглощенного 1 кг ионита (экв/кг или мэкв/г), находящегося в равновесии с раствором, имеющим определенную концентрацию (активность) этого иона и Н+-ионов. Объемная обменная емкость—это число мэкв иона, поглощенных 1 см набухщего ионообменного материала. Если все способные к обмену ионы ионита замещены ионом М, то обменная емкость называется полной (предельной) Гм- [c.673]

Место, занимаемое вводимым в ароматическое ядро заместителем, определяется природой группы, уже имеющейся в ядре. По своему ориентирующему действию все группы делятся на ориентанты первого рода, направляющие вступающий заместитель в орто- и пара-положения это гидроксил ОН, аминогруппа ЫНо, алкильные группы (СНд, С2Н5 и др.), галогены [c.121]

Из анализа приведенных в таблице величин становится очевидным, что на величину конформационной энергии влияет не общий объем заместителя, а объем его ближайшей к конформационной оси части (так называемый эффективный объем). Так, для трех серусодержащих групп S N, S H3 и S eHs конформационные энергии практически одинаковы, хотя объем их существенно различен. Эффективный же объем во всех трех случаях — один и тот же объем атома серы. Иногда и заместители с большим эффективным объемом не дают больших конформационных энергий это относится, например, к группе Hg l. Это еще раз привлекает наше внимание к тому факту, что при рассмотрении конформаций имеет значение не только чисто пространственный эффект, не только объем, но и природа групп. В конкретном случае производных ртути небольшую конформационную энергию объясняют легкой деформируемостью электронной оболочки ртути. [c.249]

Реакции полизамещенных соединений. — Когда в подвергающемся замещению веществе имеется более одного заместителя, положение и природа групп могут оказывать либо антагонистическое, либо усиливающее влияние на дальнейшее течение реакции замещения. В мезитилене каждое из трех раиноценных положений находится под облегчающим замещение влиянием одной пара- и двух арто-метильных групп,, и, следовательно, этот углеводород легко подвергается замещению, несмотря даже на го, что единственное атакуе.мое положение пространственно затруднено двумя соседними метильными группами [c.148]

Помимо строения субстрата на скорость реакции металлирования влияет природа группы К металлируюцдего агента. Так, скорость реакции между трифенилметаном и уменьшается в ряду РЬСНг > аллил > Ви > РЬ > винил > Ме. Последовательность, однако, может нарушаться, если условия реакции изменяют степень ассоциации литийорганического соединения. Поэтому в более разбавленном растворе (не 0,1 М, как выше, а 0,01 М) относительная активность соединений другая Ви > аллил > > винил > РК > [c.231]

Стерические (пространствсиные) требования. Заключаются в необходимости определенного своб. пространства для подхода реагента, перемещения фрагментов молекулы и удаления уходящей группы при образовании переходного состояния или интермедиата. Стерич. препятствия, создаваемые группами, расположенными вблизи реакц. центров, зависят только от объема, но не от электронной природы групп и количественно описываются их стерич. константами (см. КорреАЯ111Ю11пые соотношения). Стерич. требования влияют на образование переходного состояния или интермедиата, необходимого с точки зрения стереоэлектронных требований. Если в нем энергия стерич. препятствия выше, чем в исходном состоянии, наблюдается замедление р-ции, и наоборот. Напр., при мономолекулярном замещении у насыщенного атома С радикалы в плоском интермедиате RR R" более удалены друг от друга, чем в тетраэдрич. исходном и конечном соединениях. Поэтому возрастание их объема в большей мере увеличивает пространств, затруднения в исходном состоянии, чем в карбкатионе, что приводит к понижению энергии активации р-ции. Напротив, в пентакоординированном переходном состоянии р-ции 5 ,2 имеет место более сильное стерич. взаимод., чем в тетраэдрич. молекулах, и чем больше стерич. требования радикалов, тем выше относит, энергия переходного состояния, тем труднее оио образуется и тем медленнее протекает р-цня. [c.69]

С уменьшением гибкости цепи Тд повышается вследствие увеличения стерических трудностей. Последние зависят от размера, формы и химической природы групп, находящихся в основной полимерной цепи. Наиболее распространенной группой основной цепи, вызывающей большие стерические трудности, является -фе-ниленовая группа. [c.156]

Пенициллин (из гриба Peni ilium был первым антибиотиком, нашедшим практическое применение в медицине. Промышленное получение его было начато в начале 40-х годов. Бензнлпеннциллин (пенициллин G)—один из нескольких природных пенициллинов, различающихся природой группы. R (см. структуру, изображенную выше),—стал одним из важнейших лекарственных средств. Он особенно эффективен против грамположительных бактерий, однако в больших концентрациях может атаковать и грамотрицательные бактерии включая Е. oli. [c.117]

Из разд. 6.11 нам известно, что в реакциях электрофильного присоединения двойная углерод-углеродная связь активируется электронодонорными заместителями и дезактивируется электроноакцепторными заместителями. Двойная углерод-углеродная связь служит источником электронов для электрофильного реагента легкость подачи электронов определяется природой групп, связанных с атомами углерода двойной связи. Таким образом, электронодонорные заместители стабилизуют переходное состояние, приводящее к первоначально образующемуся карбониевому иону, путем рассредоточения возникающего положительного заряда электроноакцепторные группы дестабилизуют переходное состояние, поскольку усиливают его положительный заряд. [c.916]

Механизм действия сульфгидрильных протеаз — папаина, фпцина и бромелаина — принципиально аналогичен изображенному на рис. 6.3. В роли акцептора ацильной группы здесь выступает сульфгидрильная группа входящего в состав активного центра остатка цистеина. Об этом свидетельствуют данные, полученные при изучении действия химических ингибиторов и рН-зависимости каталитической реакции (группа с р/Са 8,4 появляется на стадии ацилирования, а не на стадии деацилирования), а также тот факт, что методами спектроскопии в ацил-ферменте была обнаружена сложная тиоэфирная связь. При замене воды на оксид дейтерия катализируемые папаином реакции проявляют значительный кинетический изотопный эффект следовательно, лимитирующей стадией является перенос протона. О химической природе группы, выступающей в роли общего основного катализатора, мы уже говорили выше. Поскольку сложные тиоэфиры легче взаимодействуют с аминами, чем с кислородными сложными эфирами, папаин является лучшим катализатором реакции транспептидации по сравнению с химотрип-сином. [c.146]

Из формулы видно, что железо связано с двумя атомами азота молекулы протопорфирина ковалентно и с двумя другими—координационными связями, обозначенными пунктирными линиями. В зависимости от химической природы групп, находящихся в боковой цепи, порфирины классифицируют на этио-, мезо-, копро- и протопорфирины. Последние наиболее распространены в природе. Из возможных 15 изомеров про-топорфиринов благодаря наличию трех разных заместителей самым распространенным оказался протопорфирин IX. [c.79]

Однако следует учитывать, что в ходе реакции в зависимости от природы групп (заместителей) X и Уполучаются либо бенздиазепин-дионы СС1Х, либо 2-оксиметилхиназолоны-4, образующиеся через промежуточные соединения ССХ [150, 1511. [c.59]

Вообш е говоря, группа, отделенная отданного протона несколькими связями, может тем не менее вызывать заметный сдвиг. Причина этого, вероятно, заключена в прямом магнитном влиянии группы на протон в условиях наблюдения, поэтому величина сдвига зависит от расстояния между протоном и этой группой, а также от самой группы. Этот эффект носит название дальнего экранирования, хотя он может приводить как к экранированию (т. е. сдвигу в сторону сильного поля), так и дезэкранированию (сдвигу в сторону слабого поля) в зависимости от природы группы и ее ориентации относительно протонов. Много таких примеров дают жесткие циклические структуры, в которых относительные положения фиксированы более определенно, чем в гибких молекулах с открытой цепью. Вследствие этого корреляции, представленные на рис. 3.10 и 3.12, следует рассматривать не более как первый шаг в анализе протонных спектров. [c.91]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология