Дисперсия удерживания фазы

Для веществ различных классов дисперсия удерживания [отклонения от линейности уравнения (IV.2)] увеличивается, причем в зависимости от природы неподвижной фазы наблюдается как определенный разброс величин, так и существенное (аномальное) отклонение. Неподвижные фазы, которые дают такие аномалии, мы будем условно называть селективными, остальные (вне зависимости от их полярности) — неселективными. По данным [4], среднее отклонение логарифмов относительных удерживаемых объемов углеводородов на колонках с девятью неподвижными фазами составляет около 0,02. Для соединений различных классов среднее отклонение логарифмов относительных удерживаемых объемов для 15 неподвижных фаз, на которых отсутствует аномальное удерживание, составляет около 0,05. [c.142]

Общая осевая дисперсия в газовой фазе, которую испытывает полоса растворенного вещества в колонке, равна сумме дисперсии за счет разнообразия путей и осевой диффузии растворенного вещества при данных условиях давления и температуры. В отличие от члена А уравнения Ван-Деемтера, который рассматривается как не зависящий от растворенного вещества, газа-носителя и времени удерживания в газовой фазе, молекулярная диффузия зависит от этих факторов. Все анализируемые вещества при заданных условиях линейной скорости газа и температуры в течение некоторого среднего времени находятся в газовой фазе, и это время зависит от скорости газа согласно уравнению [c.114]

Как указано в главе I, хроматографическое определение физико-химических свойств веществ осуществляется на основе параметров удерживания, дисперсии зон, а также величины сигнала детектора, причем могут исследоваться характеристики как элюируемых компонентов и неподвижных фаз, так и элюентов. Интересно отметить, что в ряде случаев имеются варианты определения одного и того же свойства на основе различных параметров пиков. [c.76]

Шкала газохроматографических величин А/ представляег собой так называемую дисперсию удерживания данной фазы. На рис. VIII.3 показана дисперсия удерживания эмульфора О [36]. Правильная и информативная концепция, основанная на этом принципе, не получила признания из-за того, что требуется большое количество стандартных веществ. [c.92]

Точность расчетных методов, основанных па использовании уравнения (1.85), связана со строгостью линейной зависимости приведенных времен удерживания гомологов от числа углеродных атомов в молекулах (1.52) (или от числа других повторяющихся фрагментов молекулы) и, следовательно, зависит от природы неподвижной фазы, температуры опыта и выбранных стандартов. Как показали результаты работы [60], проведенной на стандартном хроматографе (колонка с силиконом D -200, 20 вес. % на хромосорбе), дисперсия абсолютной погрешности определения величины 0 на основании расстояний удерживания трех н-парафинов ( g, g и io) при различных температурах с использованием уравнения (1.86) составила Sf = 2,42 мм (абсолютные значения 1 равны 10,8—12,8 мм). Точность может быть повышена, если опре-де.т1ение проводится на основании времен удерживания большего числа стандартов, однако при построении графиков следует учитывать необходимый масштаб и погрешности, вызываемые толщиной проводимых линий. [c.59]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология