Скорость кристаллизации линейная

Рис. 9.12. Зависимость линейной скорости кристаллизации от переохлаждения.

Рис. 102. Зависимость линейной ско- Зависимость линейной скорости кристаллизации (ЛСК) от сте- рости роста кристаллов от степени переохлаждения (То—Т) гг г

Линейная скорость кристаллизации представляет собой скорость, с которой перемещается граница между расплавом и закристаллизовавшимся веществом в направлении, перпендикулярном границе. [c.353]

Рост прочности у синтетического полиизопрена без полярных групп с большой молекулярной массой и узким молекулярно-массовым распределением можно достаточно полно объяснить в рамках теории вязкоупругости линейных полимеров [23]. Высокие напряжения при деформации сажевых смесей стереорегулярных модифицированных полимеров, как было показано, связаны с их способностью к кристаллизации. Роль стереорегулярности в кристаллизации полимеров очевидна [24, с. 145—173 25 26, с. 205— 220]. Полярные группы увеличивают общее межмолекулярное взаимодействие и вязкость системы, усиливают взаимодействие с наполнителем за счет образования химических связей и адсорбционного связывания, которое способствует и увеличению напряжения при деформации и собственно кристаллизации, а также повышают суммарную скорость кристаллизации вследствие ускорения ее первой стадии — зародышеобразования. [c.235]

Опыты Таммана показали, что линейная скорость кристаллизации зависит от температуры. При температуре плавления она равна нулю, затем при возрастании переохлаждения она увеличивается, достигает максимума и падает до нуля при достаточном переохлаждении. Для различных органических веществ максимальная скорость колебалась от 1 до ПОО мм в минуту. [c.232]

Ранее было отмечено, что ход кристаллизации определяется соотношением скорости зарождения центров и линейной скорости роста кристаллов. На рис. 80 изображено три типа зависимостей числа центров кристаллизации (чц) и скорости кристаллизации (ск) от переохлаждения. Тамман показал, что в зависимости от взаимного расположения кривой скорости кристаллизации и кривой числа центров переохлажденный расплав может или закристаллизоваться, или перейти в стеклообразное состояние. [c.232]

Линейная скорость кристаллизации в переохлажденном расплаве согласно молекулярно-кинетической теории [c.260]

Колебания скорости кристаллизации, весьма разнообразные по характеру, можно разложить в ряд по фурье-компонентам. Поскольку уравнение и граничные условия рассматриваемой нами задачи линейны, то возмущение во времени распределения примесей в распла- [c.90]

Особенно большое влияние молекулярная масса оказывает на скорость кристаллизации. При исследовании оптическим методом зависимости линейной скорости роста сферолитов от температуры было установлено [56], что с увеличением молекулярной массы скорость роста сферолитов значительно уменьшается (рис. 5.13). Энергия активации переноса цепей через [c.115]

Но, по-видимому, зависимость скорости кристаллизации от молекулярной массы более сложная, поскольку механизм кристаллизации сводится не только к преодолению энергетического барьера. Для ряда полимеров, например линейного полиэтилена, при высоких температурах более высокомолекулярная фракция кристаллизуется несколько быстрее, чем низкомолекулярная, а при пониженных температурах наблюдается обратный эффект и уже низкомолекулярная фракция кристаллизуется быстрее [53]. [c.116]

При анализе массовой кристаллизации кинетические характеристики процесса — скорость роста линейного размера кристаллов к и скорость образования зародышей / — полагаются известными как некоторые функциональные зависимости от определяющих параметров. Так, скорость роста в общем случае считается зависящей от пересыщения раствора и размера кристалла dr/dx = Я(со, г), а скорость образования зародышей — от пересыщения раствора /(ш). Обычно зависимость X от а обусловливается скоростью процесса собственно кристаллизации на гранях кристалла, а зависимость скорости роста от размера кристалла следует из характера сопротивления диффузионному переносу вещества от раствора к поверхности. Интенсивность перемешивания раствора и некоторые другие факторы, влияющие на кинетику образования и роста кристаллов, считаются неизменными. [c.141]

Для определения линейной скорости кристаллизации исходное вещество расплавляют и затем снижают температуру, устанавливая заданное переохлаждение расплава. В расплав вводят мелкие затравочные кристаллы и измеряют скорость перемещения границы между расплавом и кристаллизующимся веществом. [c.354]

Аналогичное решение находим в смежных областях науки и техники. Так, например, В. Д. Кузнецов [2141, рассматривая процесс кристаллизации расплавов и растворов при постоянной температуре, приходит к выводу, что линейная скорость кристаллизации пропорциональна скорости охлаждения. [c.46]

На основе предложенного Странским и Каишевым механизма роста и растворения и вообще равновесия двумерных кристаллов выведено [360] уравнение линейной скорости кристаллизации, пропорциональной скорости образования двумерных зародышей [c.93]

Рис. 15.4. Кристаллизация линейного ПЭВП при формовании волокна. Л1орфоло-гмя структуры, развивающейся в процессе вытяжки волокна (/ — сферолитная структура — зародыши кристалла, складчатая ламель 3 — зародыш кристалла, выпрямленная ламель). Заштрихованные участки заняты расплавом. Скорость отбора волокна

Высота конической и цилиндрической частей обеих емкостей принята цо 1,5 м с учетом необходимости выравнивания скорости потока жидкости по сечению аппарата и поддержания осветленного слоя в верхней части аппаратов высотой не менее 0,5 м. Поскольку скорость растворения соли при температуре 60 - 70 С значительно выше скорости кристаллизации, а объем емкости для растворения кристаллов значительно превышает объем кристаллорастителя из-за низкой линейной скорости раствора при одинаковых высотах аппаратов, подробный расчет узла растворения производить не следует. Тем более, что под зту емкость можно приспособить имеющиеся в цехах отстойники раствора. В любом случае важно, чтобы в верхней части емкости для растворения соли линейная скорость восходящего потока жидкости не превышала 0,0015 м/с. [c.17]

Рис. 111.15. Зависимость температуры начала кристаллизации (1) и периода кристаллизации (2) от скорости охлаждения линейного полиэтилена НД (индекс расплава 5 г/10 мин).

Увеличение скорости охлаждения во всех случаях вызывает снижение температуры начала кристаллизации и уменьшение периода кристаллизации. Типичные экспериментальные данные -исследования влияния скорости охлаждения линейного полиэтилена (плотность 0,96 г/см средневесовой молекулярный вес Ма, = = 20 ООО) на температурную зависимость его плотности представлены на рис. П1.14. Скорость охлаждения изменяли в диапазоне от 4-10 ° С/сек до 60° С/сек. Исходная температура расплава составляла 150° С. [c.158]

Уравнения, выражающие зависимость массы кристаллов от времени кристаллизации при различных исходных и концентрациях расплава, были продифференцированы и найдены линейные скорости кристаллизации. Полученные экспериментальные данные с учетом уравнения (1.43) позволили определить температуру межфазной поверхности t и температуру кристаллизации расплава Т у межфазной поверхности. В качестве примера результаты вычислений при А = 8,3°С представлены на рис. 1.2. При известных закономерностях изменения величины и линейной скорости кристаллизации т)(б) во времени были определены значения эмпирических констант Ко = = 1,2-10 м/(с-°С), 0 = 1 (рис. 1.3). [c.32]

Взаимодействие полимерных цепей с поверхностью наполнителя, приводящее к уменьшению, их подвижности, должно изменять кинетику кристаллизации в случае кристаллизующихся полимеров. Наполнители могут оказывать влияние также и на процессы заро-дышеобразования при кристаллизации. Эффективность зародышеобразующего действия определяется природой как полимера, так и наполнителя. Исследование влияния малых добавок солей органических кислот, использованных в качестве искусственных заро-дышеобразователей,-на кристаллизацию показало [118—124], что они приводят к изменениям надмолекулярной структуры полимера, так как с изменением концентрации зародышеобразователей изменяются условия кристаллизации и процесс протекает с большей скоростью. Механизм действия добавок заключается в том, что на поверхности твердых частиц зародышеобразователя в результате адсорбции возникают упорядоченные области полимера, играющие роль центров кристаллизации. Такие упорядоченные области сохраняются на поверхности и при температурах, при которых полимер переходит в расплав, когда в его объеме гомогенные центры кристаллизации полностью разрушаются. При достаточно большой концентрации добавок число гетерогенных центров на их поверхности значительно превосходит число гомогенных центров, которые возникают в объеме в ходе кристаллизации. Увеличение числа центров кристаллизации приводит к увеличению общей скорости кристаллизации и уменьшению размера сферолитов (наличие добавки не влияет на скорость линейного роста сферолитов). [c.63]

Линейная скорость кристаллизации 11(6) обычно мала, и поэтому можно считать приближенно, что в любой момент времени поля скоростей и концентраций в объеме раствора соответствуют стационарным условиям переноса, а их изменение успевает следовать за изменением положения межфазной границы. При указанных допущениях уравнения гидродинамики и конвективной диффузии записывают в стационарном виде и интегрируют раздельно, что существенно облегчает решение задачи. [c.33]

Отсюда находят изменение по длине грани кристалла неизвестной концентрации с,. В большинстве случаев при кристаллизации из растворов г= 1. Скорость кристаллизации определяется линейным уравнением [c.34]

Линейная скорость кристаллизации г 1), входящая в граничные условия, определяется интенсивностью процесса отложения вещества на поверхности растущей частицы и рассчитывается по уравнению (1.18), которое в данном случае запишется в виде [c.40]

Кинетика кристаллизации полиэтилена из перемешиваемого раствора бьию изучена Пеннингсом и Пкджперсом [303]. На рис. 6.45 приведены результаты дилатометрического измерения скоростей кристаллизации фракции полиэтилена молекулярного веса 7,2.10 при различных скоростях перемешивания. При скорости перемешивания менее 270 об/мин не происходило образования волокон и рост кристаллов не завись л от числа оборотов. При температуре 9РС и скорости перемешивания более 270 об/мин логарифм скорости кристаллизации линейно увеличивался при увеличении числа оборотов. Это увеличение сопровождалось образованием фибриллярных кристаллов. Появление кристаллов типа шиш-кебаб было связано с возникновением вихрей Тейлора, необходимых для создания растягивающего потока, которое обусловливает образование зародышей (см. разд. [c.266]

Исследования влияния на кристаллизацию докавитационного ультразвукового поля стоячих волн А. П. Капустиным и X. С. Багда-саровым [9] показали, что наибольшее число центров образуется в пучностях давления (узлах смещения и скорости) волны. Линейная скорость в узлах давления становится меньше естественной, и кристалл растет в тангенциальном направлении по отношению к направлению смещения частиц. В пучностях давления кристалл растет быстрее и нормально по отношению к направлению смещения частиц. [c.148]

Рост кристалла происходит вследствие того, что на гранях зародыша образуются двумерные кристаллические зародыши, которые разрастаются по всей грани, создавая новый слой. Рассуждения, подобные использованным при выводе формулы (XVIП.бЗ), приводят к уравнению для л. с. к. (линейной скорости кристаллизации) [c.394]

Величина кристаллов, образовавшихся из насыщенного раствора или расплава, зависит от соотношения скорости зарождения центров кристаллизации и линейной скорости роста кристаллов. Чем больше скорость образования центров кристаллизации и чем соответственно меньше линейная скорость кристаллизации, тем меньше размер кристаллов поликристаллического твердого тела. Эти закономе рности полностью относятся и к процессу электрокристаллизации металотов. Многочисленными исследованиями установлено, что все факторы, способствующие увеличению катодной поляризации, ведут к росту скорости зарождения центров кристаллизации. Такая связь между поляризацией и скоростью образования зародышей объясняется тем, что энергия активации, необходимая для образования зародыша, значительно больше энергии, затрачиваемой на рост уже имеющихся кристаллов. В связи с тем, что при электролизе изменяются 1И число и характер образующихся кристаллов, истинная плотность тока весьма заметно отличается от плотности тока, рассчитанной по геометрической поверхности электрода. [c.367]

Кристаллизация жидкости определяется двумя факторами скоростью возникновения зародышей v, которую также называют скоростью зарождения центров кристаллизации (с.з.ц. к.), и скоростью роста этих центров— линейной скоростью кристаллизации Од (л. с. к.). Величина v пропорциональна концентрации зародышей Сз и скорости обмена молекулами между зародышем и жидкостью и. Образование зародышей и перенос молекул являются активационными процессами и выражаются уравнениями Са=С ехр(—Лир/Т ) п и = =С"ехр(—E/RT), где С и С" — постоянные Е — энергия активации переноса. Первое уравнение характеризует вероятность образования зародышей, а второе — скорость молекулярного обмена. Таким образом, v = =kiexp —E/RT) ехр (—Auv/RT), где — постоянная. Можно показать, что работа образования критического зародыша Лкр уменьшается при увеличении переохлаждения АТ (обратно пропорциональна АР) и увеличивается пропорционально а . Учитывая это, получаем [c.286]

Макромолекулы полимеров фторопроизводных этилепа имеют преимущественно линейное строение. Это обусловливает п высокую степень кри сталлизации полимеров, особенно фторопласта-4. Вследствие высокого молекулярного веса (около 250 ООО) скорость кристаллизации полимера при температуре ниже 250° ничтожно мала и достигает максимума при 300— 310 . При длительном воздействии нагрузки на образец при температуре ниже 250° происходит постепенная ориентация кристаллитных образова- [c.803]

По данным Антверпена и Кревелена [58], температура максимальной скорости роста сферолитов практически не зависит от молекулярной массы при этом линейные скорости роста сферолитов при кристаллизации из расплава и из стеклообразного состояния различаются незначительно. В области высоких значений молекулярной массы влияние размера макромолекул на полупериод кристаллизации практически не сказывается, т. е. суммарная Скорость кристаллизации становится постоянной. [c.115]

Морган [59] показал, что зависимость скорости кристаллизации от молекулярной массы не является линейной (рис. 5.15), По предположению То-каянаги [60], эта зависимость в общем виде имеет вид [c.116]

Выше Тс характер температурной зависимости теплоемкости может осложниться вследствие фазовых переходов первого рода — кристаллизации н плавления (рнс. 5,48) Кристалли, ация сопровождается. экстремальным уменьшением теплоемкости с максимумом прк температуре максимальной скорости кристаллизации, а плавлеине — экстремальным ростом теплоемкости с максимумом при температуре плавления. После плавления кристаллов зависимость теплоемкости от температуры снова приобретает линейный характер и при высокой температуре теплоемкость всех тел составляет я 25 Дж/(моль-К) (закон Дюлон-га — Пти). [c.357]

Ч е с II о к о в Л. И. Влияние электрического поля па линейную скорость кристаллизации переохлажденных расплавов. — В сб. Научные работы Белорусского политехнического института, вып. 55. Минск, Изд-во АН БССР, 1956, с. 136—145. [c.142]

Фольмер и Мардер [360] свели линейную скорость кристаллизации к скорости образования двумерных зародышей, так как установили, что при построении растущей грани кристалла больше всего времени требуется на образование двумерного зародыша. Однако уравнение Фольмера и Мардера для линейной скорости роста кристаллов было выведено ими чисто формально. [c.93]

Сферолиты возникают в результате трехмерного роета . когда кристаллизация идет так быстро, что линейный или двумерный зародыш (КВЦ или КСЦ) не успевает превратиться в фибриллярный или ламелярный кристалл. Конечно, быстро — понятие относительное и для каждого полимера надо принимать во внимание все факторы, влияющие на скорость кристаллизации и не всегда просто сводимые к положению 7ст и 7 л на шкале температур. Обычно, однако, при медленной нуклеации (например, при глубоком охлаждении разбавленного раствора) растут пластинчатые кристаллы, а при быстрой нуклеации и образовании складчатых, но мультимолекулярных зародышей растут сферолиты. [c.343]

Морфологически полиоксиэтилен состоит обычно пз крупных сферолитов, складывающихся из ламелларных образований, т. е. крупных ассоциатов параллельно расположенных цепей. Низкомолекулярные полимеры образуют ламеллы из вытянутых линейных макромолекул, но с ростом молекулярной массы в области 6—10 тыс. цепи начинают складываться. В этой же области наблюдается резкий минимум скорости кристаллизации. [c.273]

Скорость образования зародышей — это число центров кристаллизации, образующихся в единицу времени в единице объема (на единице поверхности). Опытным путем установлено, что там-мановская кривая линейной скорости кристаллизации слюды для небольших значений переохлаждения располагается над кривой скорости зародышеобразования. [c.39]

Таким образом, скорость кристаллизации единичного кристалла увеличивается с повышением отношения 6/ . А это возможно, когда толшина диффузионного слоя соизмерима с линейным размером кристалла. На рис. 28 показано, как резко увеличивается скорость кристаллизации, когда уменьшается размер кристалла. Однако вследствие того, что диффузионная теория рассматривает процессы роста и растворения частиц как взаимообратимые, растворение кристаллов будет описываться теми же уравнениями, что и кристаллизация, но с обратным знаком. Поэтому относительная скорость роста кристаллов будет равна относительной скорости растворения, что не соответствует условию рекристаллизации (4.16). [c.88]

Была изучена изотермическая кристаллизация расплава наполненного линейного полиуретана на основе триэтиленгликоля и гексаметилендиизоцианата с молекулярной массой 40 000. В качестве наполнителя использовали немодифицированный аэросил с удельной поверхностью 175 м /г. Поскольку предельными значениями температуры и продолжительности расплавления, выше которых скорость кристаллизации уже не зависит от термической предыстории расплава, являются соответственно 13—140 °С и 10 мин, исследование кинетики изотермической кристаллизации наполненного полиуретана проводили после выдержки расплава при 150°С в течение 10 мин. Результаты эксперимента обрабатывали в соответствии с уравнением Аврами [c.64]

Зависимость концентрации примесей в отмытых кристаллах от содержаниях их в исходном растворе, судя по полученным экспериментальным данным, близка к линейной. Коэффициент захвата К, представляюш,ий собой отношение х1а, остается почти постоянным для каждой группы опытов, характеризуюш,ейся неизменностью всех прочих условий кристаллизации, кроме исходного содержания в растворе бихромата калия или азотнокислой меди. Как видно из табл. 1, величина К уменьшается с увеличением начальной температуры кристаллизации. Ранее [ ] при расчете К не учитывалось разбавление раствора. Поэтому зависимость К=[ там имеет другой вид. В ней К растет с увеличением исходной температуры в связи с одновременным уменьшением разбавления раствора. Основное отличие данных исследований от предыдуш их [ ] состоит в значительном увеличении скорости кристаллизации азотнокислого калия. Насколько это отличие сказалось на стенени внедрения примесей и величине К, видно пз табл. 2, в которой сравниваются данные пастояш,их исследований с данными, описанными в предшествующей работе. Из этой таблицы видно, что с ростом скорости кристаллизации коэффициент захвата бихромата калия уменьшается в 1.5—2 раза, а коэффициент захвата азотнокислой меди не изменяется. [c.70]

Из рис. 1 и 2 видно, что пересыщение жидкой фазы создается в процессе кристаллизации. В начальный период кристаллизации оно равно нулю, либо является отрицательной величиной. Другими словами, раствор сначала не насыщен ККОд и К СгаО,. В ходе кристаллизации возникают абсолютные пересыщения, доходящие для азотнокислого калия до 60 г/100 г Н2О и для двухромового калия до 26 г/100 г Н2О. Характер изменения пересыщения определяется скоростью охлаждения и соотношением ККОз/КаСгаО, в жидкой фазе. Данные по снятию пересыщения и результаты изучения кинетики совместной кристаллизации азотнокислого калия и двухромовокислого калия [ ] говорят о том, что осаждение основного вещества (ККОз) происходит при меняющейся концентрации примеси. Тем не менее количество захваченной кристаллами азотнокислого калия примеси непосредственно зависит от их исходных концентраций, причем эта зависимость близка к линейной [ ]. Для объяснения наблюдаемой закономерности рассмотрим процесс захвата примесей в наиболее общих условиях. Этот процесс зависит от скорости кристаллизации, температуры, природы примесей и основного вещества, гидродинамиче- [c.76]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология