Циангидрины константы реакции

На рис. 6.3 нанесена также зависимость логарифма константы равновесия образования циангидринов из замещенных бензальдегидов и синильной кислоты [76] от констант заместителей. Реакционная способность карбонильной группы здесь возрастает с ростом дефицита электронов на карбонильном углероде [см. (6.24)], так что наблюдается зависимость от эффектов заместителей, обратная изменению основности карбонильного атома кислорода. Константа реакции имеет, следовательно, противоположный знак, = +1,35. . [c.325]

Это одна из первых реакций, механизм которых был установлен. Константы равновесия для образования циангидринов приведены в табл. 17-2. [c.25]

Константы равновесия реакций образования циангид-ов приведены в табл 19-5 Из данных таблицы 19-5 видно, что алифатические дегиды образуют циангидрины охотнее, чем кетоны, ифатические кетоны лучше, чем ароматические, что со-ется с большей электрофильностью первых субстра-по сравнению с последними [c.579]

Реакция обратима. Для ряда циангидринов определены константы равнове-[48]. [c.217]

В настоящее время имеется весьма ограниченное число реакций карбонильной группы, для которых было бы известно, на какой стадии процесса сказывается эффект заместителей. Для некоторых из этих реакций константы скорости и равновесия определены с достаточной точностью, чтобы их можно было скоррелировать с величинами о Гаммета. Константы равновесия образования циангидрина из замещенных производных бензальдегида коррелируются со значениями а+ более точно, чем с а, причем величина р+ для этих реакций равна 1,11, если пренебречь данными для нитропроизводных, определение которых аналитически затруднено [8—10, 114]. Константы равновесия реакций присоединения бисульфита подчиняются тем же закономерностям, хотя и в этом случае величины для п-нитрозаместителей являются аномальными [4]. С другой стороны, константы скорости образования циангидринов, по-видимому, коррелируются со значениями а и характеризуются большей величиной р, равной приблизительно 2,2 [9, 10]. Окислительно-восстановительные потенциалы замещенных производных ацетофенона коррелируются со значениями а более точно, чем с 0+, причем величина р в этом случае составляет 0,056 [2]. [c.380]

Скорость реакции образования циангидринов и константа равновесия этой реакции возрастают по мере увеличения частичного положительного заряда на карбонильном углероде. Все заместители с —I- и —Ж-эффектами действуют ускоряюще. Уравнение Гаммета соблюдается хорошо эти отношения показаны на рис. 6.3. [c.328]

Предпочтительность превраш,ения. s77 -гибpидизoвaннoгo атома углерода карбонильной группы в лр -гибридизованный проявляется и в других реакциях. Так, соотношение констант равновесия в реакции образования циангидринов циклогексанона и циклопентанона составляет 50 1. [c.232]

Г—константы равновесия (относительные) для реакций циклоалканонов с цианистым водородом, приводящих к циангидринам [59], [c.259]