Соотношение между AF и константой равновесия

Соотношение между константой равновесия и э. д. с. окислительно-восстановительной реакции можно вывести также, если учесть, что изменение стандартной энергии Гиббса реакции связано с константой равновесия этой реакции следующим образом (см. разд. 2.4) [c.272]

Соотношение между Ка и Къ Для сопряженных кислотно-основных пар. Существует количественное соотношение между константой равновесия Ка) для реакции переноса протона между водой и кислотой по Бренстеду — Лоури и константы равновесия Кь) для реакции переноса протона между водой и сопряженным с той же кислотой основанием. Например, для уксусной кислоты и сопряженного с ней основания — ацетат-иона соответствующие равновесия будут иметь следующий вид [c.104]

Следующее равенство выражает соотношение между константами равновесия К и К [c.68]

Соотношение между константой равновесия реакции и изменением стандартной энергии Гиббса имеет вид [c.238]

Определение условий химического равновесия тесно связано с нахождением максимальной полезной работы реакции. Решение этой задачи возможно различными путями. Приведем вывод уравнения, определяющего соотношение между константой равновесия и максимальной полезной работой реакции. Наиболее простой и наглядный путь для этого был предложен Вант-Гоффом (1883). Рассмотрим вывод на частной реакции, например, реакции синтеза аммиака [c.123]

Можно вывести соотношение между константой равновесия и э. д. с. суммарной реакции. Вспомним (см. гл. 3), что изменение стандартной энергии Гиббса реакции связано с константой равновесия (записанной через концентрации) соотношением [c.288]

Положительному значению и соответствует протекание реакции слева направо, отрицательному — справа налево. Значению и = О соответствует состояние химического равновесия. Знак скорости определяется соотношением между константой равновесия реакцип (IV. 1) [c.187]

Найдем соотношения между константами равновесия, выраженными через парциальные давления и концентрации. [c.114]

Константу равновесия многих реакций, можно рассчитать, не прибегая к экспериментальному определению равновесных концентраций веществ. Для этого используют соотношение между константой равновесия и энергией Гиббса [c.103]

Выявить роль, которую играют химические и физические равновесия в аналитической химии. Отметить различие между равновесием и стационарным состоянием, а также обсудить соотношения между константой равновесия и термодинамическими свойствами. [c.120]

Совместное решение уравнений (10.38) и (10.22) дает применительно к конкретной реакции соотношение между константами равновесия K(gas), полученными исходя из предположения, что стандартное состояние каждого компонента — это его состояние, соответствующее фугитивности, равной единице, и /Г(liq), полученными исходя из предположения, что стандартное состояние — это состояние конденсированных фаз чистых компонентов при давлении в 1 атм. [c.480]

Если воспользоваться соотношением между парциальными давлениями и киломольными долями, то можно найти соотношение между константами равновесия Кр, К и Кг- [c.116]

В этом случае соотношение между константой равновесия и ко эффициентом распределения имеет вид [c.180]

При другом подходе [1149, 2156] отказываются от применения уравнения Бертло. Вместо этого можно описать образование Н-связи в виде соответствующего равновесия и вывести соотношение между константой равновесия и вторым вириальным коэффициентом, зависимость которого от температуры дается в свою очередь эмпирически установленным уравнением. Последующая процедура совпадает с описанной выше. [c.38]

Основные научные работы посвящены кинетике органических реакций. Ввел (1932) особое аналитическое понятие — функцию кислотности Но и предложил уравнение, выражающее зависимость скорости кислотно-основных реакций от Но. Установил (1932—1935) количественное соотношение между кинетическими параметрами реакции и структурой участвующих в ней органических соединений. Одно из таких соотношений (между константами равновесия или скорости реакции замещенных производных бензола и соответствующих незамещенных производных) получило название уравнения Гам-мета. Автор учебника Физическая органическая химия (1940). [c.125]

Точное термодинамическое соотношение между константой равновесия реакции К, теплотой реакции АЯ и энтропией реакции А5 выражается следующим уравнением [c.84]

Причиной столь широкого применения химиками уравнения Аррениуса явилось то, что шведский ученый наглядно показал существование реакционноспособных частиц ( активных молекул) и более глубоко, чем у Вант-Гоффа, обосновал применение термодинамических закономерностей для характеристики температурной зависимости скорости реакции. Там, где Вант-Гофф действовал в значительной мере формально, не раскрывая механизма исследуемого превращения, Аррениус выдвинул гипотезу о наличии равновесия между активными и неактивными молекулами, которая и позволила привлечь термодинамическое соотношение между константой равновесия и тепловым эффектом превращения для аналитического выражения константы скорости реакции. [c.60]

Однако неприменимость в этих случаях уравнений (II—20), (II—21) (за редким исключением [384] в сочетании с уже рассмотренными нами случаями линейного соотношения логарифмов констант скоростей или констант равновесий различных реакционных серий алифатических молекул [176] показывает лишь, что линейные логарифмические соотношения между константами равновесия или скорости не ограничиваются случаями, к которым прямо применимы эти уравнения [381, стр. 103]. По мнению Хаммета, это положение лежит в основе существования отношений, аналогичных уравнению (II—10) для алифатических, а также орто-замещенных ароматических молекул, поскольку факторы, которые обусловливают отклонение от уравнения ((II—20).— [c.128]

Рассмотренная нами работа Хаммета [381] сыграла значительную и двоякую роль в становлении правила ЛСЭ. С одной тороны, Хаммет детально разработал метод, позволивший вычислять константы скоростей и равновесий реакций довольно ограниченного круга органических соединений, а с другой стороны, автор показал неприменимость этого метода в делом ряде случаев, где соблюдаются линейные логарифмические соотношения между константами равновесия или скорости [381, стр. 103]. [c.129]

В 1889 г. Аррениус, опираясь на выдвинутую им гипотезу о существовании в реакционной системе равновесия между активной и неактивной формами молекул, использовал модифицированное Вант-Гоффом термодинамическое соотношение между константой равновесия (и скорости) и тепловым эффектом реакции для аналитического выражения зависимости скорости реакции от температуры. [c.149]

Таблща 14-2. Соотношение между константами равновесия и величинами изменения стандартной свободной энергии химических реакций [c.410]

Система Н +/С1 представляет собой один из примеров неорганических систем, для которых метод термометрического титрования позволяет успешно исследовать прочность связей металл—лиганд. Прежде чем перейти к другим подобным системам, выясним критерии, определяющие вид термограммы. Форма термограммы, снимаемой методом термометрического титрования, зависит от следующих факторов 1) числа реакций, 2) соотношения между константами равновесия для этих реакций, 3) соотношения между теплотами реакций, 4) соотношения между концентрациями титранта и титруемого вещества, 5) скорости подачи титранта и 6) тепловых эффектов, обусловленных разностью температур титранта и раствора, потерями тепла в окружающую среду, теплотами разбавления и т. д. [c.36]

На рис. 4.5 изображены также прямые, описывающие концентрации нейтральных вакансий Vm и Vx . В соответствии с формулами (4.52) и (4.54) эти прямые описывают точные решения во всей области давлений Хг и поэтому не испытывают изломов. Наклон этих прямых при г=1 всегда равен +V2, однако их относительное положение по высоте графика может быть различным в зависимости от соотношения между константами равновесия. [c.121]

Используя уравнение (183), можно получить соотношение между константами равновесия Кр, Кс, К, и Кп- [c.141]

Соотношение между константой равновесия и константами скорости прямой и обратной реакции Ki = = позволяет формально представить константы [c.27]

Из уравнения (3) непосредственно вытекает закон распределения Нернста [131 и найденное также Нернстом соотношение между константами равновесия и коэффициентами распределения в двух средах [c.47]

Конечную точку титрования можно установить непосредственно достаточно точным добавлением титранта по каплям. Для логарифмических кривых титрования точка эквивалентности должна попадать на скачок титрования (т = 1). В соответствии с законом действующих масс активности титруемого вещества и титранта изменяются в этот момент на несколько порядков. Если один из реактантов отличается от остальных легко различимыми признаками, то по нему можно зафиксировать момент окончания реакции (например, перманганатометрия, иодометрия, процессы осаждения и растворения). В этом случае реакция является самоиндикаторной. Широка используемый прием индикации конечной точки титрования заключается в добавлении к титриметрической системе многоцветных индикаторов такой же химической природы. Если общая концентрация индикатора составляет примерно 10" —10 концентрации титруемого вещества, то при т = 1 происходит скачкообразное изменение свойств индикаторной системы, воспринимаемое визуально как момент окончания реакции. Это становится возможным при наличии определенных соотношений между константами равновесий в системах титруемого вещества, титранта и индикаторной системы. [c.68]

Рассмотрим соотношение между константами равновесия двух комплексов, энтальпии образования которых равны АЯ и АЯз, причем [АЯх >1 АЯа . Если прямые 1п/С— /Т для этих двух комплексов нанести на один график, то при условии А5 < О возможны три случая взаимного расположения этих прямых [c.100]

Используя уравнение (VIII, 26), получаем соотношение между константами равновесия Кр и К [c.276]

ХУ11.4. СООТНОШЕНИЕ МЕЖДУ КОНСТАНТОЙ РАВНОВЕСИЯ И КОНСТАНТАМИ СКОРОСТЕЙ РЕАКЦИЙ [c.222]

Уравнение (5) согласуется с уравнением (4), если Ki=kJko и Кз= з1 4- Это хорошо известное соотношение между константой равновесия и константами скоростей прямой и обратной реакций. Рассмотрение реакций (1) —(4) как равновесных равноценно сказанному в пункте (б) они намного быстрее реакции (5), и их равновесие не нарушается при относительно медленном удалении O I и С из равновесной системы. [c.381]

Соотношение между константой равновесия и температурой Т обычн выражается уравнением [c.46]

Концентрации сольватокомплексов ip,- могут быть рассчитаны на основе установленного нами диссоциативного механизма химического обмена молекул основных растворителей в координационной сфере катионов лития [72], следствием которого является вывод строгого соотношения между константами равновесия отдельных стадий реакции (13) [83]. Проанализированы случаи взаимной независимости связей катион-электронодонор-ный атом [83] и более общий случай взаимной зависимости этих связей [65], например вследствие стерических затруднений при вхождении в координационную сферу катиона о емистой молекулы. [c.210]

Установление определенного соотношения между константой равновесия и свободной энергией упростило задачу систематизации химических реакций. Химики могут определить значение константы равновесия каждой интересующей их реакции, например при 25°. Но это большой труд. Значительно проще определить стандартные значения свободной энергии при 25° для каждого химического вещества. Затем, комбинируя эти значения, можно рассчитать изменение свободной энергии для любой химической реакции с участием тех или иных веществ в качестве реагентов или продуктов реакции, а уже отсюда найти константу равновесия этой реакции. Такой способ значительно упрощает расчет, в чем легко убедиться на основании данных табл. 37, приведенной в следующем разделе.-В этой таблице содержатся данные, относящиеся только к 57 различным электронным реакциям. Комбинируя попарно любые из этих электронных реакций, можно написать уравнение для обычной окислительно-восстановительной реакции. Существует 57x56/2 или 1596 таких окислительно-восстановительных реакций, которые могут быть рассчитаны по этим 57 электронным реакциям. Содержащиеся в этой таблице 57 уравнений можно сочетать таким образом, чтобы получить 1596 значений констант равновесия такая небольшая таблица позволяет, следовательно, установить, будет ли любая из этих реакций идти в прямом или обратном направлении. Аналогичная таблица, помещенная в книге Латимера, иосвя- [c.525]

Применяя изохору Вант-Гоффа, т.е. соотношение между константой равновесия и температурой, получают уравнение [c.139]

ИЗОХОРЫ РЕАКЦИИ УРАВНЕНИЕ — соотношение между константой равновесия, темп-рой и тепловым эффектом химич. реакции при постоянном объеме. И. р. у. имеет вид [c.103]

В общем случае R является функцией внешних переменных, таких, как объем, температура, напряженность электрического, магнитного, гравитационного поля и т. д., а также химического состава системы. Если в условиях равновесия Ri (У, Т, А, В, P,Q,...) = = О, то между этими величинами должна существовать связь. Однако термодинамика дает нам другое соотношение между этими величинами в форме константы равновесия Ki. Это в свою очередь предполагает количественные соотношения между константой равновесия Kl и скоростями, входящими в уравнение Ri = 0. В наиболее простом случае, когда скорость реакции (I. 1) выражается через константы скорости прямой и обратной реакции fei и fe i, константу равновесия К можно представить в виде [c.12]

Узловой момент этой теории — выявление соотношения между константами равновесия однородных и смешанных комплексов. Допустим, что в растворе имеется комплекс [Ы1(ЫНз)2Ру2] +. Константа устойчивости, отвечающая равновесию N1 " 2МНз - -+ 2Ру [К1(МНз)2ругР выражается уравнением [c.301]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология