Циклогексанон циангидрин

Сравнительная активность карбонильной группы циклоалканонов в реакциях присоединения может быть продемонстрирована на примере циангидринного синтеза Так, относительные скорости его протекания составляют для циклобутанона-1,6, циклопентанона-0,035 и циклогексанона -1 [c.59]

Циклогексанон реагирует более чем в 28 раз быстрее циклопентанона Это связано с тем, что при образовании из него циангидрина угловое напряжение практически снимается, а торсионное не возникает, поскольку, все экзоциклические связи находятся в скошенной конформации [c.60]

По степени относительной легкости разложения наиболее стабилен циангидрин циклогексанона и наименее стабилен циангидрин циклодеканона [c.459]

Из циангидрина циклогексанона после предварительной этерификации 2,3-дигидропираном получены а-кетолы [127[. [c.273]

Упражнение 14-16. Объясните, почему константа равновесия образования циангидрина гораздо больше в случае циклогексанона, чем в случае циклопентанона (табл. 14-4). Чего можно было бы ожидать для случая циклобутанона [c.479]

Образование циангидрина для циклогексанона более благоприятно, чем ддя случая циклопентанона, поскольку все заместители, связанные с углеродными [c.752]

Ацетонциангидрин Циангидрин метилэтилкетона Циангидрин диэтилкетона Циангидрин ацетальдегида Циангидрин бензальдегида Циангидрин циклогексанона [c.141]

Легкость, с которой цианид-анион реагирует с карбонильным соединением, зависит не только от величины частичного положительного заряда на карбонильном углероде, но и от доступности последнего. Скорость реакции уменьшается, если карбонильная группа экранирована +/-заместителями, занимающими большой объем. Например, ацетон и диизопропилкетон реагируют с синильной кислотой почти с одинаковой скоростью, в то время как ди-трет-бутилкетон образует циангидрин примерно в 25 раз медленнее. В циклических кетонах скорость присоединения синильной кислоты зависит от величины цикла. Наиболее реакционноспособным соединением является циклогексанон . [c.38]

В том случае, когда реакция проводится в присутствии цианистоводородной кислоты, а соли железа заменены цианидами закиси меди, продукты реакции содержат смесь циклогексанон-циангидрина и 6-циангексановой кислоты. Если эта реакция протекает в метанольном растворе, то образуются моноэфир пимелиновой кислоты и ди-(1-цианциклогексил)амин , [c.213]

Реакция обратима, поэтому при действии щелочей циангидрины могут расщепляться на исходные компоненты. Положение равновесия сильно зависит от строения карбонильного соединения, причем большое значение имеют и электронные, и пространственные факторы. Циангидрины альдегидов устойчивее, чем циангидрины кетонов. Группы, обладающие —/-эффектом и находящиеся по соседству с карбонильной группой, облегчают образование циангидринов. В случае алифатических кетонов получаются плохие выходы, а чисто ароматические кетоны вовсе не вступают в реакцию в этих условиях. По пространственным причинам циангидрины циклогексанона и циклопентанона устойчивее, чем циангидрины кетонов с открытой цепью. [c.132]

Для нитрования аминов авторы применяли также нитроэфиры циангидринов циклопентанона и циклогексанона [c.427]

К рассматриваемому типу превращений можно отнести взаимодействие циангидринов [2931 и а-ами1 онитрилов 1294] с гуанидином. Предложена следующая схема реакции циангидрина циклогексанона или соответствующего аминонитрила с гуанидином [293, 294] [c.38]

Стремление атомов углерода переходить в тетрагональное состояние проявляется в многочисленных реакциях цикланонов. Образование циангидринов и восстановление бороводородами идет более чем в тысячу раз быстрее с циклогексаноном, чем с циклодеканоном. То же можно сказать об относительной легкости гидратации карбонила циклопропанон (IX) может существовать только в форме гидрата (X) [c.460]

Поэтому, например, циангидрин циклопентанЬна менее устойчив, чем циан-гидрин циклогексанона, в котором напряжение Питцера отсутствует. [c.125]

НОЙ группы аксиальными водородами при С-2 и С-6 вследствие превращения углеродного атома С-1 пз тетрагонального в тригональный. (Это превращение приводит к взаимному удалению аксиальных водородов при С-2 и С-6). Указанный эффект использован для объяснения наблюдаемой большей скорости окисления хромовой кислотой 4,4-диметшщиклогексанола по сравнению с циклогексанолом [128] (табл. 2-9), а также большей константы диссоциации циангпдрина 4,4-метилциклогексанона по сравнению с циангидрином циклогексанона [276]. [c.143]

Альдегиды, метилкетоны, циклогексаноны и некоторые кетоны, активированные электроноакцепторной группой, реагируют с сульфитом натрия, образуя кристаллические ч бисуль-фитные соединения . Эта реакция используется для их выделения, очистки или для введения в реакции конденсации, такие, как получение циангидринов [G.R.Е.S.O., стр. 92 и 102]. [c.160]

Предпочтительность превраш,ения. s77 -гибpидизoвaннoгo атома углерода карбонильной группы в лр -гибридизованный проявляется и в других реакциях. Так, соотношение констант равновесия в реакции образования циангидринов циклогексанона и циклопентанона составляет 50 1. [c.232]

Реакция со всеми изученными альдегидами (формальдегид, 2-этил-1-гексанал, бутиральдегид) протекала стехиометрически, так что могли быть введены соответствующие поправки. При применении общего метода реакция циклогексанона практически протекала полностью (95%) однако другие кетоны реагировали только частично. Для ацетона и этилизопропилкетона были получены значения соответственно 48 и 13%. Попытки превратить карбонильные соединения в циангидрины путем обработки раствором цианистого водорода в диоксане (см. гл. V) перед прибавлением трехфтористого бора в метанольном растворе не дали хороших результатов. Хотя карбонильная группа очень эффективно стабилизировалась, последующая этерификадия органической кислоты была неполной. При анализе смеси из 75% масляной кислоты и 25% масляного альдегида после такой обработки было обнаружено 65% кислоты [12]. Попытки удалить карбоксильное соединение в виде оксима также не были удачными. Раствор, содержавший 50% ацетона и 50% уксусной кислоты, был сперва обработан хлористым гидроксиламмонием в соответствии с общим методом определения карбонильной группы (см. гл. XII) затем к смеси добавляли катализатор, содержавший 100 г трехфтористого бора на I л метанола, и смесь нагревали в течение 1 часа при 60°. При внесении поправки на количественно протекающую реакцию с участием карбонильных соединений, при которой на 1 моль ацетона образуется 1 моль воды, найденное по разности количество воды было эквивалентно 40% уксусной кислоты по отношению к исходному образцу [12]. [c.308]

Более низкий выход циклогексанона по сравнению с цик-логептаноном объясняется термодинамически менее выгодным образованием циангидрина [5] из пятичленного цикла. [c.63]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология