реакций реакций карбонильных соединений с алкоголятами алюмини

Для использования такого равновесного процесса в качестве практического метода восстановления должны весьма тщательно соблюдаться точно определенные условия. Прежде всего многие карбонильные соединения, особенно альдегиды, чувствительны к действию алкоголят-ионов в присутствии последних они превращаются в интенсивно окрашенные полимерные продукты. Далее, важно иметь возможность достичь глубины превращения, достаточной для получения значительного выхода продукта восстановления. Если использование алкоголята натрия в качестве восстанавливающего агента исключено, то хорошие результаты обычно удается получить с помощью соответствующих алкоголятов алюминия, также обладающих достаточной активностью. Алкоголяты алюминия значительно менее полярны, чем алкоголяты щелочных металлов связи алюминий — кислород близки к ковалентным, тенденция их к диссоциации с образованием свободных алкоголят-ионов невелика. Обычно используемый в качестве восстановителя изопропилат алюминия представляет собой относительно низкоплавкое твердое вещество (т. пл. П8°С), перегоняющееся при 140— 150 °С (12 мм). Применение изопропилата алюминия дает также возможность сдвигать равновесия вплоть до практически полного завершения восстановления путем отгонки образующегося ацетона. Суммарная реакция выражается следующим уравнением [c.495]

Восстановление по Меервейну — Понндорфу — Верлею и окисление по Оппенауэру. Метод восстановления альдегидов и кетонов алкоголятами алюминия (восстановление по Меервейну — Понндорфу — Верлею) широко применяется при получении спиртов. В процессе реакции алкоголят окисляется до соответствующего карбонильного соединения [c.154]

В противоположность алкоголяту натрия алкоголят алю-.миния раствори.м в органических растворителях и может перегоняться без разложения. Поэтому его можно рассматривать как соединение, построенное гомеополярно. По той же причине алкоксигруппы связаны с алюминием довольно прочно и с трудом отщепляют свободный анион, который мог бы участвовать в реакции, т. е. основность таких соединений сравнительно низка. В соответствии с эти.м алкоголят алюминия обычно не способен переводить карбонильные соединения в их еноляты, т. е. он уже не катализирует альдольное присоединение. [c.314]

Альдегиды и кетоны можно с помощью алкоголятов магния или алюминия восстановить до спиртов, причем взятый алкоголят окисляется до соответствующего карбонильного соединения (восстановление по Меервейну — Понндорфу — Верлею). Реакцию можно провести также, действуя свободным спиртом в присутствии каталитических количеств алкоголята, поскольку последний находится в равновесии со спиртом. [c.476]

Механизм этих реакций заключается в промежуточном образовании комплексов карбонильных соединений с алкоголя-том алюминия [c.253]

Предложенный механизм реакции заключается в. нуклеофильной атаке углерода карбонильной группы гидрид-ионом алюмогидрида лития. При этом образуется алкоголят-ион (/), который соединяется с нейтральным алюминий-гидридом, образуя -новый ион (II), реагирующий далее еще с тремя молекулами карбонильного соединения. При дальнейшем разложении водой последнего алкоголят-иона (///) выделяется продукт восстановления — вторичный или первичный спирт [c.118]

Установление стереохимического равновесия карбинолов катализируется алкоголятами алюминия так же хорошо, как и алкоголятами щелочных металлов. Оно требует инициирования карбонильным соединением и протекает по окислительно-восстановительному механизму [1, 2]. Окислительно-восстановительный процесс включает пару карбинол-карбонильных систем, установление равновесия между которыми ускоряется алкоголятом алюминия при реакции восстановления Меервейна — Понндор-фа — Верлея [3] и при реакции окисления Оппенауера [4]. Этот процесс может катализироваться также алкоголят-ионо.м [1, 2]. [c.125]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология