Свободные анионы

Для вычисления значений реальной константы растворимости необходимо знать мольные доли свободных катионов и свободных анионов [c.116]

Большинство гетероциклических соединений при взаимодействии с алкиллитиевыми соединениями или амидами лития превращается в результате отщепления протона в соответствующие литиевые производные. Хотя и свободные анионы никогда при этом не образуются, легкость литиирования связана с кислотностью атома водорода при атоме углерода и, соответственно, со стабильностью сопряженного основания (карбаниона) [61]. Прямое литиирование в результате депротонирования напрямую связано с катализируемым основанием протонным обменом [62] при использовании таких реагентов, как метилат натрия. Именно такие процессы, проводимые при температурах, значительно более высоких, чем требуется для прямого литиирования, впервые продемонстрировали возможность селективного проведения процессов депротонирования и их использования в синтетических целях. Следует помнить, что кинетические факторы и положение кислотного равновесия не всегда способствуют одному и тому же направлению процесса термодинамически более стабильные продукты депротонирования обычно образуются при повышенной температуре и при проведении реакции в более полярных растворителях. [c.48]

Поэтому быстрая полимеризация протекает одновременно на разделенных ионных парах и, с еще большей (в 100 раз) скоростью, на свободных анионах [10]. В полярном растворителе, например ацетоне, равновесие (33) смещается вправо и очень быстрая нолимеризация протекает в основном на свободных анионах [5]. [c.480]

На рис. 86 сопоставлена сила галогеноводородных кислот в уксусной кислоте (е = 6), в пиридине (е = 12,5) и аммиаке (е = 21) с величиной рефракции свободных анионов. Из рис. 86 следует, что во всех трех растворителях сила кислот возрастает с увеличением рефракции ионов, причем тем больше, чем ниже диэлектрическая проницаемость растворителя. Наибольшее возрастание наблюдается в уксусной кислоте (е = 6). [c.341]

При переходе от свободного аниона к комплексу симметрия [c.278]

Для нахождения мольных долей свободных анионов пригодна формула (4.39) [c.116]

Для нахождения молярных долей свободных анионов пригодна формула (4.25) [c.118]

В противоположность алкоголятам натрия алкоголяты алюминия растворимы в органических растворителях и перегоняются без разложения. Их можно считать гомеополярными соединениями. Таким образом, алкоксигруппы находятся далеко не всегда в виде свободных анионов. Основность алкоголятов алюминия мала, и они не способны в нормальных условиях переводить карбонильные соединения в их еноляты, т. е. они не катализируют альдольную реакцию или катализируют в очень незначительной степени. Вследствие этого, а также из-за большой способности к хелатообразованию, алкоголяты алюминия особенно пригодны для восстановления по Меервейну — Понндорфу — Верлею. [c.180]

Под активацией анионов здесь подразумевается повышение скорости реакций указанными способам . Под такое определение не попадают реакции, в которых ионная пара более реакциоиноспособна, чем свободный анион, поскольку протеканию этих реакций способствует катион. Наряду с активацией аниона указанные способы обеспечивают инактивацию катиона [c.334]

Правила составления систематических названий электроотрицательных и электроположительных составляющих сложных веществ сводятся к следующему. Названия электроотрицательных составляющих в сложных веществах строятся так же, как и названия свободных анионов для одноэлементных составляющих анионов используется суффикс -ид, для многоэлементных составляющих — суффикс -ат при этом групповое слово ион опускается. Названия электроположительных составляющих в сложных веществах строятся аналогично названиям свободных катионов, при этом групповое слово катион опускается, а само название применяется в родительном падеже. Для кислот и солей, имеющих традиционное название, рекомендуется использовать их. Например [c.8]

В смешанные кремнекислородные мотивы могут входить и некоторые анионы (ОН-, р-), и нейтральные молекулы (НаО), замещая анионы кислорода. Следует отметить, что не все анионы кислорода в силикатах обязательно входят в кремнекислородный мотив. Часть из них может оставаться вне этого мотива в виде так называемых свободных анионов кислорода (силикаты такого строения особенно близки к оксидам, в которых все анионы кислорода в этом смысле свободны ). [c.17]

Высказывалось мнение, что активными центрами являются не свободные анионы, а поляризованные молекулы силоксанолята [9, 43], но предложенная авторами схема включала образование свободных ионов на стадии, определяющей скорость процесса, и была основана на ошибочных кинетических данных. [c.476]

Для понимания механизма МФК важно ответить еще и на другой вопрос осуществляется ли реакция в органической среде через ионные пары или же через свободные анионы В гл. 1 было показано, что константа диссоциаций ионных пар в неполярных средах, типичных для МФК, имеет порядок 10 . Таким образом, концентрация свободных анионов очень мала и реакция с ними крайне маловероятна. Тем не менее Брендстрём для ответа на этот вопрос исследовал кинетику [c.53]

Раствор вещества (а) не дает осадка с Ва -ионом (реактив, на свободный анион 50 ), зато дает осадок с Ag -иoнoм (реактив на свободный анион Вг ). Следовательно, в первом случае сульфат-ион связан с комплексообразователем (Со) неионогенно и входит в состав внутренней сферы комплекса. Бромид-ион, наоборот, связан с ком-плексообразователем ионогенно и входит в состав внешней сферы комплексной соли. [c.227]

Следовательно, концентрации комплексов, за исключением концентрации нейтральных молекул К1Апд, при наличии твердой фазы зависят от -концентрации свободных анионов [Ап]. Концентрация последних постоянна, что согласуется с формулой (8.4). [c.122]

Инициирование по механизму присоединения свободного аниона реализуется прн полимеризации мономеров в растворах щелочных металлов или амидов металлов в жидком аммиаке, выполняющем также роль агента передачи цепн [c.132]

Наконец, оксианионы, у которых гипотетический центральный ион имеет очень высокий ионный потенциал, например IO4 , IO3, МПО4 или NO3, в растворах с высокой кислотностью остаются в форме свободных анионов. [c.368]

Белок ", Катионы Свободные анионы Сумма ионов Амидные группы Гидро- ксильные группы Фенольные группы SH-группы Индольные группы Липотропные группы Г лиции Цистин/2 [c.484]

В свободном анионе таутомерного соединения, будь то кето-енол или лактим-лактам, заряд б— резко преобладает на более электроотрицательном кислороде. Если электрофил — катион (СНз)зС , (СвНб)зС+, К—С+, то быстрая реакция идет как ионная рекомбинация — по кислороду. [c.430]

Таблица 5.15. Относительная реакционная способность свободных анионов как нуклеофильных агентов в 8м2-реакцнях в различных протонных растворителях н биполярных растворителях-НДВС (1—5), а также в расплавах солей (6 н 7) н в газовой фазе (8)

Образование активированного комплекса из ионной пары и свободного аниона — это два различных процесса. Действительно, в реакции (5.124а) для образования активированного комплекса необходимо преодолеть электростатические взаимодействия между противоположно заряженными ионами. Следовательно, в присутствии М энергия активации выше. Отсюда следует также, что при усилении взаимодействий между катионом [c.333]

Показано, что в 8ы2-реакции алкилирования 1-галогенбута-нами в 1,4-диоксане реакционная способность феноксид-иона в виде тетра-н-бутиламмониевой соли также в 3-10 раза выше, чем в виде калиевой соли [340]. При замене 1,4-диоксана (ег = = 2,2) на К,К-диметилформамид (ег = 37,0) скорость алкилирования калиевой соли возрастает примерно в 10 раз, а скорость алкилирования феноксида тетра-н-бутиламмония практически не изменяется. Очевидно, феноксид замещенного аммония и в ди-оксане обладает очень высокой реакционной способностью благодаря относительно слабому взаимодействию между анионом и катионом в ионной паре. В такой ситуации нет необходимости в диссоциации до свободного аниона [340]. [c.335]

Учитывая, что сольватация амбидентных анионов в активированных комплексах может существенно отличаться от сольватации свободных анионов, более убедительным представляется другое объяснение влияния растворителей на направленность реакции, основанное на концепции жестких и мягких кислот и оснований (ЖМКО) [275] (см. также разд. 3.3.2) [366]. В амбидентных анионах менее электроотрицательный и более поляризуемый электронодонорный атом обычно является более мягким основанием, в то время как более электроотрицательный атом проявляет свойства жесткого основания Льюиса. Так, в енолят-анионах атомы кислорода и углерода являются жесткими и мягкими основаниями соответственно, в тиоцианат-анионе атомы азота и серы обладают свойствами жесткого и мягкого оснований соответственно и т. д. Направление реакции можно предугадать, если учесть мягкость (или жесткость) электрофильного агента. В протонных растворителях два нуклеофильных центра амбидеитного аниона должны реагировать с двумя электрофильными агентами — протонным растворителем и реагентом КХ, причем протонный растворитель является жесткой кислотой, а КХ — мягкой. Следовательно, в протонных средах [c.345]

Реакции алкиллития или натрмалонового эфира нмеют первый порядок по мономерному металлалкилу. Поэтому в переходное состояние должны входить нейтральный реагент, анион и ион металла. Отсюда следует, что ускорение, вызываемое добавкой растворителей, способных сольватировать катионы, не связано с образованием свободных анионов. Необходимо только, чтобы взаимодействие сольватирующего агента с ионом металла в переходном состоянии было более сильным, чем взаимодействие с ионом металла в реагенте. Это приведет к снижению энергетического барьера реакции аниона с нейтральной молекулой напротив, растворители, сольватирующие анионы, могут увеличить высоту барьера. [c.312]

Образующийся в стадии пнициирования алкоксп-анион ведет в дальнейшем полимеризацию. Его активность зависит от таких факторов, как характер и энергия связи с противоионом, природа противоиона, состав среды и, конечно, температура. Существование свободных анионов и значительная степень диссоциации ионной пары [c.219]

Диполярные апротонные растворители специфически сольватируют катионы металла, взаимодействуя с ними как жесткие основания по атомам кислорода, которые служат отрицательными концами диполей (диметилформамид, гексаметилфосфортриамид, диметилсульфоксид). При этом ассоциация ионов в енолятах АУЭ, образованных щелочными металлами, нарушается (удаляются катионы) и образуются мономерные ионные пары и даже свободные анионы. В результате такой диссоциации, степень которой зависит не>,только от природы взаимодействующих веществ, но и от концентрации растворителя, происходит деблокирование аниона АУЭ в целом и особенно атома кислорода в нем. В связи с этим, становится понятным, что в апротонных биполярных растворителях реакции енолята АУЭ протекают с большей скоростью и часто с преимущественным образованием О-производных. Так, например, алкилирование Na-АУЭ диалкилсульфатами в диоксане и тетрагидрофуране протекает прак- [c.486]

Концентрация свободных анионов в кислых растворах комплексона ЭДТА практически ничтожно мала. Численные значения обратных логарифмов (рК) констант диссоциации Н У характеризуются следующими величинами [c.258]

Мак-Клеланд В. И. Свободные анион-радикалы. Усп. химии , 35, вып. 3, 508 (1966). [c.310]