Алюминий и его соединения реакции

При действии хлористых алкилов или олефинов на ароматические углеводороды или фенолы легко протекает реакция с образованием алкили-рованных соединений. Реакция алкилирования должна проводиться в присутствии различных катализаторов, к числу наиболее широко применяемых относятся хлористый алюминий, безводная фтористоводородная кислота, фтористый бор и серная кислота. При работе с -хлористым алкилом как алки-лирующим компонентом в качестве катализатора применяется хлористый алюминий и в некоторых случаях безводное хромное железо (реакция Фриделя-Крафтса). [c.226]

Практически все известные для этиленовых соединений реакции электрофильного присоединения можно провести и с ацетиленовыми углеводородами и их производными. Однако вследствие большей электроотрицательности 5 г7-гибридных атомов углерода ацетилена я-электроны тройной связи более жестко связаны с ядрами, чем в этилене. На это, в частности, указывают значения потенциалов ионизации двойной (10,50 эВ) и тройной (11,40 эВ) связей. Электро-нодонорные свойства тройной связи ниже, чем у двойной, поэтому ацетиленовые соединения вступают в реакции с электрофилами примерно в 10 раз труднее, чем близкие нм по строению этиленовые. Для ускорения этих реакций рекомендуется применение катализаторов. Наиболее часто используются апротонные кислоты (галоге-ниды алюминия, бора, меди н ртути) [c.118]

Алкилирование. Алкилирование ароматических соединений обычно проводят галоген алкилами в присутствии хлорида алюминия. Эта реакция известна под названием алкилирования по Фриделю — Крафтсу. Роль катализатора в этой реакции в основном та же, что и при реакции галогенирования, — он продуцирует положительно заряженный карбониевый ион [c.226]

Наибольшее применение как катализатор получил триэтил-алюминий — соединение чрезвычайно высокой активности, но теряющее ее при соприкосновении с кислородом воздуха или влагой. На активность комплекса влияет также сера, азот и ряд других элементов, содержащихся в исходных компонентах. По-видимому, это и является причиной уменьшения активности катализатора и изменения его селективности в реакции алкилирования. [c.28]

При низких температурах AIF неустойчив и при 800 С идет обратная реакция. Таким образом алюминий вступает в реакцию в сильно нагретой реакционной зоне и снова выделяется в высокочистом состоянии на более холодном участке. Происходит как бы перегонка, но при этом вещество переносится не а виде пара, а в форме промежуточного химического соединения. Реакции, подобные рассмотренной, называются транспортными. [c.351]

Галоидопроизводные алифатических соединений очень легко конден-сир>тотся с ароматическими соединениями в присутствии хлористого алюминия. Скорость реакции зависит от природы галоида и уменьшается в ряду F> l>Br>J . На скорость реакции влияет также и природа ал- [c.291]

Одновременное с выделением труднорастворимых соединений кальция и магния образование гидроокиси железа или алюминия по реакциям (2-1)—(2-3) [c.35]

Синтез элементорганических соединений. Одним из важнейших методов получения элементорганических соединений (соединений ртути, алюминия, бора, кремния, германия, олова, свинца, фосфора и многих других) является взаимодействие галогенидов этих элементов с магнийорганическими соединениями. Реакция, как правило, идет ступенчато. Это позволяет получить галогенопроизводные с различной степенью замещения галогенов на органический остаток [c.202]

При хемосорбции молекулы адсорбата образуют с адсорбентом химические соединения. Хемосорбция может быть поверхностной (химическая реакция протекает только в пределах поверхностного слоя). Например, при адсорбции кислорода на поверхности алюминия происходит реакция [c.41]

Процесс с использованием комплексных соединений этилена с солями некоторых других металлов проводится в двух реакционных зонах. В первой зоне при взаимодействии олефина с галоидными солями металлов (медь, платина, палладий, алюминий, цинк, сурьма) в присутствии кислорода образуется комплексное соединение. Реакция протекает в интервале О—65 °С. Во второй реакционной зоне образовавшееся комплексное соединение разрушается при 200—540 °С с образованием окиси олефина и альдегида. Процесс проводится при давлении 35—200 ат. [c.151]

Подобным же образом при введении в реакцию хлорангидрида бромуксусной кислоты получается бромацетофенон. Роль хлористого алюминия в реакции Фриделя и Крафтса заключается в образовании нестойких промежуточных продуктов (в данном случае — соединения хлористого алюминия с хлорангидридом), весьма реакционноспособных. Хлористый алюминий может быть заменен бромистым алюминием, а в некоторых случаях — также и хлорным железом. [c.82]

Хлористый алюминий катализирует реакцию фосгена с ароматическими соединениями, однако не наблюдается обмена, так что, очевидно, не происходит ионизации [158]. При ацилировании толуола образуется только -изомер [246]. Отсутствие, о-изомера указывает на большие пространственные затруднения, сильно отличающиеся от наблюдаемых в случае 2,4,6-трибромбензоилхлорида их было бы трудно понять, если бы атакующей группой был свободный ион ацилония НСО" . Наконец, эти [c.456]

Хлорпд и бромид алюминия при взаимодействии с некоторыми органическими веществами образуют алюминийоргаиические соединения на этом основано каталитическое действие хлорида и бромида алюминия в реакциях органического синтеза. [c.255]

Добавки оксида железа используют и для активирования других катализаторов, применяемых для окисления сероводорода в области средних температур. Так, исследование каталитических свойств оксида алюминия в реакции парциального окисления сероводорода в элементную серу показало, что алюмооксидные катализаторы малоактивны, неселективны и быстро дезактивируются в процессе за 5 ч работы активность снижается почти вдвое [26]. Введение в состав оксида железа в количестве 0,5-10% масс, приводит к резкому повышению конверсии сероводорода и повышает стабильность работы катализатора. Максимальная степень превращения сероводорода в элементную серу на алюмооксидном катализаторе, содержащем 0,5% масс, оксида железа, при температуре 320 С составляет 95%. Введение оксида железа в состав титаноксидного катализатора также повышает активность последнего. При содержании оксида железа 0,1% масс, и температуре 285°С конверсия сероводорода составила 99,5% при селективности близкой к 100% [10,27]. Оксид железа входит и в состав других сложных катализаторов окисления сероводорода и органических сернистых соединений [26]. [c.67]

Однако, как показали исследования С. С. Наметкина и 1Л. Г. Руденко, процесс полимеризации в присутствии хлористого алюминия, аналогично реакциям в присутствии серной кислоты, солровождается образованием насыщенных и ненасыщенных соединений, т. е. также реакциями дегидрогенизации—гидрогенизации по схеме [c.148]

На алюмоксидных поглотителях протекает ещё один (весьма нежелательный) процесс, в ходе которого H I превращается в органические хлориды или соли, которые не могут быть задержаны поглотителем. Подобные реакции протекают, как правило, на кислотных центрах на поверхности оксида алюминия. В присутствии адсорбированных хлороводорода, воды и/или непредельных соединений эта реакция ускоряется. Имеются подтверждения того, что хлорорганика образуется в слое оксида алюминия, ближайшем ко входу очищаемого потока. Практические весь фронт реакции образования органических хлоридов не продвигается вглубь насадки более, чем на 0,5 м. По видимому, H I, адсорбированный на поверхности оксида алюминия, вызывает реакции образования хлорорганических соединений, причём в этот процесс может быть вовлечён весь хлороводород, входящий в реактор. Хлорорганические соединения зачастую трудно обнаружить, в силу чего делается ложное заключение, что оксид алюминия полностью очистил от хлора технологический поток. [c.11]

Соединения с другими неметаллами. В эфирном растворе между алюмогидридом (тетрагидроалюминатом) лития и хлоридом алюминия протекает реакция [c.151]

Реакцию обычно осуществляют, пропуская при нагревании хлороводород в смесь ароматического соединения с раствором формальдегида (формалина) или его тримера (параформа) в присутствии хлорида цинка, серной кислоты и др. С малоактивными соединениями реакцию проводят в безводной среде в при-сутствиии хлорида алюминия. [c.126]

Реакция с ализарином (1,2>диоксиантрахиноном) С14Н,,02(СН). Пробирочная реакция. Поместите в пробирку 2 капли раствора какой-либо соли алюминия и прилейте 5 капель ЫН40Н. При этом образуется осадок А1(0Н)з. К полученному осадку прибавьте несколько капель свежеприготовленного раствора ализарина и прокипятите. Ализарин образует с гидроокисью алюминия соединение интенсивно красного цвета, называемое алюминиевым лаком. Алюминиевый лак не растворяется в разбавленной уксусной кислоте. Поэтому после охлаждения содержимого пробирки добавляют немного уксусной кислоты до слабокислой реакции (pH 4—5). В присутствии ионов алюминия красный осадок не исчезает. [c.248]

Ацильная группа. Может быть использовано любое производное кислоты, но обычно применяют ангидриды или хлорангидриды. Для получения максимальных выходов, кетонов необходимо брать по крайней мере I экв хлористого алюминия при реакции с ацилгалогенидами или 2 экв при реакции с ангидридами. Аци-лирующий агент является объемным, слабо электрофильным и потому весьма селективным по своей ориентационной способности. Таким образом, предпочтительным направлением замещения является замещение в лй зй-положение, и поэтому циклы, деактивированные в этом положении, как, например, ацетофеноны, производные ароматических кислот, бензонитрилы, нитробензолы, хинолины, пиридины и подобные им соединения, ацилировать не удается. Галогенангидриды кислот склонны к выделению в присутствии хлористого алюминия окиси углерода, если остающаяся часть алкильной группы представляет собой стабильный катион. [c.122]

Очень важной проблемой органического синтеза является энантиоселективное алкилирование альдегидов металлооргаиическими соединениями. Реакцию можно осуществить с иомохщ>ю лтггий-, магний-, цинк-, алюминий- и борорганических соединений. Например, при взаимодействии вспомогательного хирального реагента ЬУ с двумя молями бутиллития образуется конформационно жесткий комплекс ЬУ1, который в реакции с беизальдегид ом дает оптически активный 1-фенил-пентанол. [c.686]

Каталитическое действие галоидных солей алюминия на реакции органических соединений открыл русский химик Г. Г. Густавсон. В 1877 г. Густавсон (раньше Фриделя и Крафтса) указал на активацию бромистым алюминием молекулы ароматических веществ в реакции бромирования [ЖРХО, 9, 213, 286, 287 (1877)]. В дальнейшем он первый тщательно изучил механизм каталитического действия галоидных солей алюминия и объяснил механизм этого действия через образование комплекса с органическим компонентом [ЖРХО, 10, 296, 390 (1898) И, 81, 120 (1879) 12, [2], 7 (1880) 14, 354 (1882) 15, 50 (1883) 21,34(1889) 22,443 (1890) J. prakt hem., 63, 209 (1903) 72,57 (1905)]. [c.427]

Лучшие результаты могут быть получены при применении быстро реагирующих с алюминием соединений, например, фторида [1118а]. В этом случае ни алюминий, ни фторид не вступают в электродную реакцию. Поэтому для фиксирования эквивалентной точки применяют в качестве индикатора небольшие количества иона Fe (0,5 мл 0, М раствора Fe lg). После превращения всего алюминия в труднорастворимый криолитный комплекс фторид связывает ионы Fe " в комплекс, и диффузионный ток Fe " исчезает, что указывает на конец титрования. Надо вводить поправку на количество-фторида, реагирующего с Fe . Для уменьшения растворимости криолита предлагается титровать в растворе, содержащем 50% этанола. Этот метод использован для определения алюминия в высоколегированных сплавах [493], в медных сплавах [439, 443], в хромитах [52], в глинах и шамотах [441, 442] с применением вращающегося платинового электрода. В работе [52] показано, что конец титрования фиксируется лучше, если в качестве индикатора применять смесь ионов Fe и Си . [c.89]

Для синтеза алюминийтриалкилов лучше всего, по-видимому,, использовать реакции перераспределения (переметаллироваиие) литий- и магнийорганических соединений с хлоридом алюминия. Эти реакции в общем случае протекают в сторону образования соединений, у которых наиболее электроотрицательные группы связаны с наиболее электроположительным металлом, причем направление процесса не зависит от пространственных требований алкильных групп. Наиример, обработка трег-бутиллития [18] илн трег-бутилмагнийхлорида [19] хлоридом алюминия в эфирных растворах с высокими выходами приводит к три-грег-бутилалюми-нию. Аналогичная реакция аллильных реактивов Гриньяра с хлоридом алюминия ведет к соответствующим аллильным соединениям алюминия [20]. Если применение эфиров нежелательно, первичные [21], вторичные [22] и третичные [23] триалкилалаиы [c.102]

Как ц в случае соединений алюминия, в реакции карбоксилирования триалкильных производных индия и галлия участвует одна алкильная группа. Однако внедрение СО2 по связи Ga—С и In—С возможно лишь ири повышенных температурах (схема 167), тогда как аналогичная реакция в ряду замещенных алюмшщя легко идет при комнатной температуре [122]. [c.139]

Фосет [608] получал 2,4-диметилпентан алкилированием изобУтана пропиленом в присутствии хлористого алюминия. Продукт реакции перегоняли, фильтровали через силикагель с целью удаления галоидсодержащих соединений, а затем подвергали фракционированной перегонке. Температура кипения полученного образца составляла 80,7°, 0,6738, 1,3821. [c.280]

Реакции конденсации ароматических соединений с галогенопроизводными углеводородов, с ангидридами и галогенангидри-дами кислот в присутствии хлористого алюминия называют реакциями Фриделя — Крафтса. В изучении этих реакций видную роль сыграл также Г. Г. Густавсон. [c.119]

Если взять избыток пропилена по отношению к трипропил-алюминию, то реакции 1- II и П-> IV будут проходить до тех, пор, пока пропилен не превратится полностью в соединение (IV). Если же прервать реакцию (наиболее целесообразно это при непрерывном методе), пока еще имеется определенное количество пропилена, то результатом ее является димеризация пропилена с образованием 2-метилпентена-1, катализируемая трипропилалюминием. При этом жидкий катализатор, состоящий из трипропилалюминия или из смеси трипропилалюминия и изо-гексилалюминия, после отгонки изогексена снова возвращается в процесс. Это было уже неоднократно описано, так что здесь подробнее рассматриваться не будет [3, 17]. [c.172]

Очень важной проблемой органического синтеза является Внтиоселективное алкилирование альдегидов металлооргани-скими соединениями. Реакцию можно осуществить с помощью ий-, магний-, цинк-, алюминий- и борорганических соеди-НИЙ. Например, при взаимодействии вспомогательного хираль-реагента ЬУ с двумя молями бутиллития образуется кон-фмационно жесткий комплекс ЬУ1, который в реакции с бенз-ьдегидом дает оптически активный 1-фенилпентанон [c.77]

Гофман [1] получил М. к. д. хлорированием метилфосфоновой кислоты действием 2 экв пятихлористого фосфора. Киннер и Перреи [2] получили это соединение реакцией хлористого метила с треххлористым фосфором в присутствии хлористого алюминия и осторожным разложением комплекса водой. [c.297]

Фторперхлорнлбензол получали по реакции между фторбен-золом и перхлорилфторидом в присутствии безводного хлористого алюминия. Соединение плавится при 28 °С и кипит при 53 °С и давлении 0,25 мм рт. ст.). [c.76]

Хлористый алюминий в реакциях Фридель и Крафтса играет роль катализаюра. Однако в синтезе кетонов (в отличие от синтеза гомологов бензола) продукт реакции — кетон — образует с одним молем AI I3 довольно прочное комплексное соединение типа R — СО — R AI I3. Этим и объясняется необходимость применения эквимолекулярных количеств хлористого алюминия. Образовавшееся комплексное соединение кетона и AI I3 разлагается водой, а освобождающийся при этом кетон (в данном случае хлорацетофенон) выделяется, как описано в рецепте. Разложение это сопровождается значительным выделением тепла поэтому во избежание всевозможных побочных процессов н образования в связи с этим смолистых примесей реакцию разложения необходимо вести при хорошем охлаждении, лучше всего сливая реакционную массу в ледяную воду тонкой струей при непрерывном перемешивании. [c.29]

Установление стереохимического равновесия карбинолов катализируется алкоголятами алюминия так же хорошо, как и алкоголятами щелочных металлов. Оно требует инициирования карбонильным соединением и протекает по окислительно-восстановительному механизму [1, 2]. Окислительно-восстановительный процесс включает пару карбинол-карбонильных систем, установление равновесия между которыми ускоряется алкоголятом алюминия при реакции восстановления Меервейна — Понндор-фа — Верлея [3] и при реакции окисления Оппенауера [4]. Этот процесс может катализироваться также алкоголят-ионо.м [1, 2]. [c.125]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология