Полосы поглощения, электронные бесфононная линия

Сходный механизм уширения спектра действует, как известно в примесных кристаллах, где фононные уровни энергии сгруппировались в квазиненрерывные зоны. Оптический спектр примесного центра кристалла состоит из узкой бесфононной линии (чисто электронный переход) и широкой фононной полосы, обусловленной вибронными переходами [72]. Чем сильнее электрон-фононная связь, тем шире и интенсивнее фононная полоса (и соответственно тем слабее выражена безфононная линия). Наблюдаемый колебательный спектр фрагмента ОНО по форме похож на электронный спектр примесного центра. Поскольку ни один из флуктуационных механизмов не может обеспечить появление наблюдаемой полосы ИК-поглощения, мы будем рассматривать гидратированный протон в воде как примесь в квазикристаллической среде, а сравнительно узкую полосу вблизи 1200 см — как бесфононную, обусловленную чисто протонными переходами, а широкое непрерывное поглощение — как фононное крыло, обязанное различным сочетаниям возбуждений фононов в сольватной комплексе [73]. Ниже будет показано, что такое поглощение может появиться, если в системе с большим числом колебательных степеней свободы велико как протон-фононное взаимодействие, так и фононная частота. [c.189]

Существенный интерес в спектрах поглощения и люминесценции представляет так называемая бесфононная линия [351, с. 76] (впервые выявлена в работе Кривоглаза и Пекара [353]). Она появляется в виде дополнительного острого пика на фоне широкой полосы поглощения при частоте чисто электронного перехода Qo в тех случаях, когда параметр тепловыделения а невелик. Как видно из рис. VII. 1, при малых а минимумы адиабатических потенциалов почти не смещены и чисто электронный (бесфононный) переход с колебательными квантовыми числами 0->0 становится наиболее вероятным. Более того, в этом случае интенсивными окажутся и переходы 1->1, 2- 2 и т. д., которые в пренебрежении энгармонизмом имеют ту же частоту Qo, что и О—О переход и, складываясь с последним, дают общую интенсивную узкую (а мало ) линию на фоне менее интенсивных одно-, двухфононных [c.250]

На рис. У1.7 показаны примерные контуры полосы поглощения и эмиссии и выделяющаяся на их фоне узкая бесфононная линия частоты Оо- Для двух ядерных термов, между которыми наблюдается у-переход, можно нарисовать такие же кривые адиабатических потенциалов в пространстве координат нормальных колебаний, что и приведенные на рис. V. 1 (стр. 121) для электронных термов. Но в отличие от последних для ядерных переходов параметры совершенно иные, в частности, смещение положений минимумов в основном и возбужденном состояниях (параметр а, см. раздел V. 1) здесь намного меньше, чем в электронном случае. [c.176]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология